[發(fā)明專利]一種以天然高嶺土為原料合成雜原子復(fù)合分子篩的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010133289.6
• 申請日: 2010-03-26
• 公開（公告）號: CN102198947A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李保山;李瀟
• 申請（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種以天然高嶺土為原料合成雜原子復(fù)合分子篩的制備方法，該方法的主要特征是以高嶺土為鋁源和部分硅源制備雜原子復(fù)合分子篩，該類分子篩的主要特征在于以ZSM-5分子篩作為分子篩前軀體漿液，將其引入介孔MCM分子篩的孔壁，因此在合成復(fù)合分子篩的過程中由于MFI基本結(jié)構(gòu)單元的存在，引導(dǎo)無定形物質(zhì)的有序排列，改變介孔分子篩無定形孔壁的缺陷，提高的分子篩的穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，形成了具有兩種孔徑的雜原子復(fù)合分子篩，同時復(fù)合分子篩中引入多種雜原子增多的分子篩的酸性中心，提高了其選擇性和催化活性。

2.按照權(quán)利要求1所述分子篩，其特征在于所述分子篩中雜原子分別為Al、Ln等金屬，其中鋁含量為14wt％。

3.一種權(quán)利要求1所述分子篩的制備方法，其特征在于該類雜原子復(fù)合分子篩的制備步驟包括：

(1)高嶺土的預(yù)處理：

將高嶺土在高溫900℃下煅燒3小時以上，以除去天然高嶺土中含有的有機(jī)物成分，將處理后的高嶺土作為合成雜原子復(fù)合分子篩的原料，

(2)分子篩的合成：

將處理后的高嶺土、正硅酸乙酯、無機(jī)堿、水、模板劑四丁基溴化胺、鑭系金屬鹽按照一定的順序混合得到均勻膠體，其摩爾組成為R₁∶SiO₂＝0.1-0.4，OH^-∶SiO₂＝0.5-0.7，H₂O∶SiO₂＝90-135，均勻膠體在自升壓力水熱條件下，晶化得到所述的雜原子分子篩ZSM-5的前軀體漿液，其晶化溫度為150-180℃，晶化24-48小時后，將反應(yīng)物冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移入三口燒瓶中，加入一定量的模板劑十六烷基三甲基溴化胺，充分?jǐn)嚢?h以上，混合均勻后加入鑭系金屬鹽溶液，攪拌1h后，用無機(jī)堿調(diào)pH為10.5得到均勻膠體，如上所述的各組分的摩爾配比為R₁∶SiO₂＝0.2-0.4，R₂∶SiO₂＝0.05-0.1，OH^-∶SiO₂＝0.6-0.8，H₂O∶SiO₂＝100-140，上述反應(yīng)物在自升壓力水熱條件下，晶化得到所述的雜原子復(fù)合分子篩，其晶化溫度為110-130℃，晶化72-96小時，

(3)晶化過程結(jié)束后，將生成產(chǎn)物抽濾，洗滌至濾液pH為7，在100-120℃條件下干燥，550℃-760℃焙燒得到目標(biāo)產(chǎn)品。

4.如權(quán)利要求3所述的雜原子復(fù)合分子篩Ln-ZSM-5/MCM-41的制備方法，其特征在于所述的鋁源來自于高嶺土。

5.如權(quán)利要求3所述的雜原子復(fù)合分子篩Ln-ZSM-5/MCM-41的制備方法，其特征在于所述的部分硅源由高嶺土提供，部分硅源為氣相二氧化硅或正硅酸乙酯。

6.如權(quán)利要求3所述的雜原子復(fù)合分子篩Ln-ZSM-5/MCM-41的制備方法，其特征在于所述?的模板劑為四丁基溴化胺、四丙級溴化胺或十六烷基三甲基溴化胺。

7.如權(quán)利要求3所述的雜原子復(fù)合分子篩Ln-ZSM-5/MCM-41的制備方法，其特征在于所述的無機(jī)堿為氫氧化鈉或氨水。

8.如權(quán)利要求3所述的雜原子復(fù)合分子篩Ln-ZSM-5/MCM-41的制備方法，其特征在于所述的金屬鹽為La、Ce等的可溶性硝酸鹽、硫酸鹽或氯化物。?