[發明專利]一種辛醇加氫精制催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010131829.7
• 申請日: 2010-03-23
• 公開（公告）號: CN101791556A
• 公開（公告）日: 2010-08-04
• 發明（設計）人: 李曉剛;楊仁春;吳俊升
• 申請（專利權）人: 北京科技大學
• 主分類號: B01J23/83
• 分類號: B01J23/83;C07C31/125;C07C29/90;C07C29/17;C07C29/141
• 代理公司: 北京東方匯眾知識產權代理事務所(普通合伙) 11296
• 代理人: 劉淑芬

技術領域

本發明屬于加氫精制催化材料的技術領域，具體涉及一種水熱沉積合成稀土 元素修飾Ni/Al₂O₃催化劑的制備及應用。

背景技術

辛醇是一種重要化工原料，在增塑、醫藥、染料、農藥等方面有著廣泛應用。 工業上辛醇主要由辛烯醛加氫生成，然而所合成的產物中往往含有少量反應物 (辛烯醛)和不飽和副產物(異辛醛和辛烯醇)，大大影響了辛醇純度。因精細化學 品質量要求不斷提高，提高辛醇純度、去除其中不飽和成分意義特殊。迄今為止， 無論是進口的、還是國產的催化劑均不能很好地實現辛烯醛100％加氫率。

目前，國內外在這一領域所采用的主要方法是：在辛烯醛加氫制得粗辛醇后， 對粗辛醇進行液相補充加氫來提高辛醇純度。粗辛醇中所要去除的不飽和物質主 要含有C＝C和C＝O兩種不飽和鍵，這兩種不飽和雙鍵的去除利用加氫的方法可 以實現，同時又不會添加新的雜質。因此在粗辛醇的精制過程中，催化劑的制備 是關鍵，其直接關系到加氫精制的催化性能和不飽和物質的脫除效果。目前，在 辛醇加氫精制催化劑的制備中，常采用Al₂O₃或SiO₂作為載體，負載Ni、Co、 Cu、Cr或Zn等過度金屬作為主活性組分，并添加一定的助劑來改性催化劑的催 化性能。

US?4021497中公開介紹一種辛烯醛加氫制辛醇Co系催化劑，并加入了Ni、 Cu和Mg作為催化劑的助劑，并且以P₂O₅形式計含量為0.5～15wt.％的焦磷酸或 聚磷酸鹽至少一種加入到催化劑作為載體。RO?94520?B1和RO?94237B1中公開 報道了一種用于辛烯醛加氫制備辛醇的CuCr催化劑，加入第三組份Ni作為催 化劑助劑，采用硅為催化劑載體，即制備了Cu-Cr-Ni/SiO₂辛烯醛加氫催化劑。 RU?2052445?C1中公開介紹了一種銅鋅混合氧化物催化劑制備及用于辛烯醛加 氫制辛醇中的應用，以氧化錳、氧化鈣和氧化鋁等混合氧化物作為助劑及載體， 以活性炭為載體，催化劑的組成為：Cu?25.0～53.0wt.％、ZnO?22.0～36.0wt.％、 CaO?6.0～12.0wt.％、Al₂O₃16.0～32.0wt.％、石墨1.4～2.9wt.％、MnO1.5wt.％、樺 木活性炭(BAS)2.0wt.％+0.1wt.％Cr₂O₃(或者是0.2wt.％BAS、0.10mass％ MnO+1.0mass％Cr₂O₃)。US?4626604A中報道了一種多級醛加氫工藝，將預還原 的CuO-ZnO催化劑用于辛烯醛加氫制辛醇。CN?1730151A中公開了一種粗辛醇 液相加氫精制反應的加氫催化劑及其適用的加氫精制反應工藝。加氫催化劑的活 性組分為鎳，稀土金屬作為促進劑，載體為氧化鋁，并可添加硅作為助劑。發現 了該催化劑具有加氫活性高、選擇性高、穩定性好等優良性能。

在這些所開發的催化劑中，鎳系催化劑因其具有價格低廉、性能較為穩定而 備受關注，其不僅在加氫精制中得到應用，而且在其它如加氫、脫氫等領域也有 廣泛應用。但鎳基催化劑也存在一些問題，易發生團聚分散度不好，或易生成鎳 鋁尖晶石導致表面鎳含量較低、利用率不高，故一般的鎳基催化劑只有在較高的 鎳負載量或較低的空速下才能有較好的催化活性。產生這些問題的主要原因歸 于：(1)在普通制備條件下(如浸漬法)，活性組分Ni很容易進入載體骨架生成金 屬-載體固溶體或新化合物，這些組分的生成降低了活性組分在載體表面的分布； (2)在諸如沉淀法等制備過程中，沉淀反應提高了鎳粒子尺寸，雖可提高表面鎳 物種含量，但活性組分分散度不好，不利于提高催化劑表面活性位。