[發明專利]一種制備四氮唑類化合物的方法

有效

• 申請號: 201010130735.8
• 申請日: 2010-03-23
• 公開（公告）號: CN101805307A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發明（設計）人: 祁剛;沈健
• 申請（專利權）人: 鹽城市康樂化工有限公司
• 主分類號: C07D259/00
• 分類號: C07D259/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

技術領域

本發明屬于化工中間體合成技術領域，涉及四氮唑類化合物的制備方法。

背景技術

四氮唑是一類含氮的雜環、具有廣泛用途的物質^[1]，在醫藥、農藥以及材料科學都 有重要應用。由于其親脂和代謝穩定性，在藥物中可以作為羧基的替代基團來改進藥物 療效；在有機合成中常作為有效的中間體；在信息材料中可以用作信息記錄材料；由于 其富含氮原子，可以作為特殊高能炸藥的組分；又由于其含有氮原子，能和許多金屬配 位，在配位化學中有豐富的應用。早期報道^[2]其合成方法主要以腈和疊氮鈉為原料，在 路易斯酸催化下合成制得，但該類催化劑使用污染大且昂貴的金屬，近來Sharpless^[3]等 人改進將可溶于有機溶劑的鋅鹽、鐵鹽、銅鹽作為均相催化劑來制備四氮唑，這些催化 劑表現出良好的催化活性，但缺點是其不易從反應體系分離和回收。

參考文獻：

[1]李志裕，陸平波，季暉等.苯基四氮唑類化合物的合成及抗組胺釋放活性研究[J]， 藥學學報，2009，44(10)：1112-1117；

[2]D.P.Curran，S.Hadidida，S.Y.Kim，Tetrahedron，1999，55，8997；

[3]Z.P.Demko，K.B.Sharpless，Org.Lett.2002，4，2525；

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種制備四氮唑類化合物 的方法，該方法采用γ-Fe₂O₃磁性納米材料為催化劑，具有高效、催化劑可分離的特點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種制備四氮唑類化合物的方法，以苯甲腈或取代苯甲腈和疊氮鈉為原料，以二甲 基甲酰胺為溶劑，以γ-Fe₂O₃為催化劑合成制備四氮唑類化合物；

其中，

所述的四氮唑類化合物，其結構通式如下：

所述的取代苯甲腈，其結構通式如下：

R為氫、氯、硝基、甲基和氨基中的任意一種；

四氮唑類化合物與取代苯甲腈的R基團相同。

上述四氮唑類化合物具體有：

相應的苯甲腈取代苯甲腈具體有：

其中，苯甲腈或取代苯甲腈與疊氮鈉的反應摩爾比為1∶1～5，優選的摩爾比為1∶2～ 3。

其中，二甲基甲酰胺的體積用量為：當苯甲腈或取代苯甲腈和疊氮鈉總質量為1g 時，二甲基甲酰胺的體積為5～50mL，優選5～15mL。

其中，γ-Fe₂O₃的加入質量為苯甲腈或取代苯甲腈和疊氮鈉總質量的10～50％，優 選20～30％。

其中，反應條件為在110～130℃下攪拌反應20～30h，優選的反應條件為在120℃下攪 拌反應24h。

其中，上述反應結束后，離心分離催化劑γ-Fe₂O₃，用乙酸乙酯洗滌，重復使用。

γ-Fe₂O₃磁性納米催化劑的具體合成參見文獻[Y.H.Deng，D.W.Qi，X.M.Zhang， D.Y.Zhao，J.Am.Chem.Soc，2008，130，28]，具體如下：

向乙二醇(含有PVP)中加入FeCl₃.6H₂O、乙酸鈉，攪拌得到均勻的黃色溶液轉移 到帶有聚四氟乙烯內襯容量為50mL的不銹鋼反應釜中，200℃反應0.5h，自然冷卻至 室溫，離心，乙醇溶液洗三次，得到黑色顆粒轉移到管式爐中400℃退火2h，得到γ-Fe₂O₃納米粒子，其XRD分析與標準卡片磁赤鐵礦一致，分別對應于γ-Fe₂O₃的(220)，(311)， (400)，(422)，(511)，(400)晶面。

有益效果：本發明具有以下明顯的優點：