[發明專利]一類芳香多胺化合物的合成方法

無效

• 申請號: 201010130129.6
• 申請日: 2010-03-23
• 公開（公告）號: CN102199129A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發明（設計）人: 朱紅;劉光艷;汪中明;韓克飛
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07D251/70
• 分類號: C07D251/70
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機化學領域，具體涉及一類芳香多胺化合物的合成方法。芳香多胺化合物含有多個活性配位原子，可與金屬螯合成穩定的多胺金屬配合物。

技術背景

多胺及其衍生物是一類重要的醫藥及化工中間體，多胺與細胞生長發育、核酸代謝、蛋白質生物合成以及與糖、脂質、激素代謝等有關。它們與多數的金屬離子具有較強的配位能力，多胺金屬配合物在酶催化、生物醫藥、超分子自組裝以及大環配合物的合成中具有廣泛的應用，同時在金屬離子的富集分離、新材料的開發等方面亦具有重要的使用和研究價值。

1996年，德國專利DE4425857A1公開了一種用2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和二(2-三氟乙酰胺乙基)胺為原料合成了芳香多胺化合物——六(2-氨乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺的方法。但是，該反應的原料價格較為昂貴，反應條件不易控制，對環境影響較大。

發明內容

本發明的目的是提供一種芳香多胺化合物的合成方法。

本發明的目的在于針對現有的制備芳香多胺化合物的方法存在生產成本高、反應條件不易控制，對環境影響較大等問題，提供一種生產工藝簡單、操作簡便、安全性高、生產成本低、對環境影響小的合成芳香多胺化合物的方法。

本發明的技術方案是以二烯烴三胺、苯甲醛和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪為原料，在一定條件下進行反應，從而制得。

本發明所述的反應式如下：

本發明所述的芳香多胺化合物的合成方法包括以下步驟：

1)向反應器中加入二烯烴三胺、苯甲醛和適量的溶劑，攪拌，升溫至反應溫度進行反應，反應后得液體，減壓蒸餾除去溶劑，然后加入乙醚-石油醚混合溶液，放入冰箱，一定時間后析出晶體，過濾，洗滌，干燥，得二烯烴三胺二縮苯甲醛的晶體。

2)向反應器中加入二烯烴三胺二縮苯甲醛、2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪和無水碳酸鉀，再加入適量的溶劑，攪拌，升溫至反應溫度進行反應，反應結束后，停止加熱，冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，殘余物用三氯甲烷溶解，過濾除去不溶物。

3)將三氯甲烷有機相倒入燒杯中，充分攪拌，用鹽酸酸化至pH＜1，有機相變渾濁，分液，水相再用二氯甲烷萃取5次，以除盡苯甲醛。

4)所得水相在冰水浴中冷卻，然后，在攪拌的情況下，加入NaOH溶液，調節pH＝9-10，減壓濃縮至原來的1/10體積，冷卻，析出沉淀物，過濾，濾餅用異丙醇重結晶即得產品芳香多胺化合物。

與現有的芳香多胺化合物的制備方法相比，本發明所使用的原料價格低廉，反應原料苯甲醛以及反應有機溶劑均可循環使用，進一步降低了反應成本，減小了對環境的污染，同時，本發明的操作簡便，反應條件容易控制，對環境影響小，容易實現工業化生產。

具體實施方式：

本發明具體實施方式不限于下述實施例。本發明的實施例可以使本專業的技術人員更全面的理解本發明。

實施例1：

(1)制備二乙烯三胺二縮苯甲醛

在250ml三口燒瓶中，加入20.63g(0.2mol)二乙烯三胺、42.45g(0.4mol)苯甲醛和100ml無水甲醇，磁力攪拌，65℃反應12小時后，得橙黃色液體，減壓蒸餾除去溶劑，然后加入乙醚-石油醚(v/v＝1∶1)混合溶劑，放入冰箱24小時后，析出淡黃色晶體，過濾，濾餅用乙醚-石油醚混合溶劑洗滌，干燥，得51.94g二乙烯三胺二縮苯甲醛固體，收率92％，熔點(m.p.)：59-61℃。

(2)制備六(2-((E)-亞芐基胺)乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺

向反應器中加入17.32g(0.06mol)二乙烯三胺二縮苯甲醛、3.68g(0.02mol)2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪、和24.86g(0.18mol)無水K₂CO₃和200ml四氫呋喃，電磁攪拌，升溫至66℃進行反應，反應結束后停止加熱，冷卻至室溫，蒸餾出溶劑，用三氯甲烷溶解，過濾除去不溶物，得中間體六(2-((E)-亞芐基胺)乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺的溶液。

MS(ES)m/z：913(M+1)。

(3)水解

將上述三氯甲烷溶液倒入燒杯中，充分攪拌，用4mol/L鹽酸酸化至pH＜1，有機相變渾濁，分液，水相再用二氯甲烷萃取5次，以除盡苯甲醛，將所得水溶液減壓濃縮至原來的1/8體積，在5℃環境中放置3天后，析出六(2-氨乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺六鹽酸鹽的晶體。

MS(ES)m/z：709(M+1)。

(4)解離