[發明專利]一種甲苯氧化制備苯甲醛的方法

無效

• 申請號: 201010127212.8
• 申請日: 2010-03-18
• 公開（公告）號: CN101786947A
• 公開（公告）日: 2010-07-28
• 發明（設計）人: 申廣照;文維
• 申請（專利權）人: 申廣照
• 主分類號: C07C47/54
• 分類號: C07C47/54;C07C45/36
• 代理公司: 杭州天欣專利事務所 33209
• 代理人: 陳紅

技術領域

本發明涉及一種制備苯甲醛的方法，尤其是涉及一種甲苯氧化制備苯甲醛的方法。

背景技術

苯甲醛是一種重要的精細化工產品，廣泛應用于醫藥、染料、香料、農藥和材料等工 業領域中。現在公開的制備苯甲醛的生產方法主要有如下三種：甲苯氯化水解法、苯甲酸 (酯)還原法和甲苯直接氧化法，其中甲苯直接氧化法包括氣相法和液相法。

通過傳統的甲苯氯化水解法制取的苯甲醛中不可避免的含有氯，而用于醫藥和香料等 行業里的苯甲醛中不能含有氯，因此通過甲苯氯化水解法生產而成的苯甲醛的應用范圍受 到了一定的限制，如專利號為US4229379和US2816144的美國就是通過甲苯氯化水解法制 取苯甲醛的，這種方法更為不利的是在生產過程中會產生大量的廢水，而且這些廢水的處 理十分困難，從而給環境造成了較大的威脅。

苯甲酸(酯)還原法是指由苯甲酸或者苯甲酸酯通過催化加氫還原生成苯甲醛的方法， 雖然這種方法的轉化率和選擇性都很高，如在專利號為US4987265的美國專利中所述，在 氫氣大大過量的情況下轉化率可達到100％，苯甲醛的選擇性也可達到95％；在專利號為 CN101456798的中國專利中所述，苯甲醛的選擇性可達到95.63％。在專利號為CN1271717 的中國專利中，公開了一種通過苯甲酸酯加氫合成苯甲醛的方法，該方法的單程轉化率達 98％，苯甲醛的選擇性達87.5％。在專利號為CN1876616的中國專利中，公開的氣相加氫方 法中苯甲醛的選擇性達到99％，收率可達95％以上。但苯甲酸(酯)還原法的反應溫度必須 300℃以上，能耗很大；在工業上，苯甲酸基本都是通過甲苯氧化生產的，如果生產苯甲酸 酯則還需要進一步酯化，而苯甲醛本來就是甲苯氧化生產苯甲酸的中間產物，即甲苯氧化 生成苯甲醛后，苯甲醛再繼續氧化生成苯甲酸，苯甲酸再通過還原生產苯甲醛，從而大大 提高了生產成本，導致該生產方法十分的不經濟。

甲苯在氣相或液相條件下直接氧化生成苯甲醛是較為經濟和環保的方法。早在1919年 的專利號為US1321959的美國專利中，就公開了一種甲苯氣相氧化制苯甲醛的方法，該方 法的反應溫度為500-700℃，但在該專利中沒有提供轉化率和選擇性的相關數據，據報道， 在上述反應過程中有大量的二氧化碳產生，說明存在過度氧化的問題。在此之后，氣相直 接氧化法雖有發展，但進展較為緩慢。在1993年的專利號為CN1068755的中國專利中，公 開了一種通過甲苯氣相氧化制備苯甲醛的方法，通過該方法制備而成的苯甲醛的選擇性達 到60％，苯甲醛的單程收率可達16％。甲苯通過氣相法直接氧化的方法主要存在反應溫度高， 甲苯容易過度氧化的缺陷，在提高轉化率時苯甲醛的選擇性下降較為明顯。