[發(fā)明專利]樹枝形多氨基吸附樹脂及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010116293.1
• 申請日: 2010-03-02
• 公開（公告）號: CN101804331A
• 公開（公告）日: 2010-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孟啟;陳娟娟;李丹鳳;吳桂勇;孫小強
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇工業(yè)學院
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所 32207
• 代理人: 汪旭東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類新型的樹枝形多氨基吸附樹脂及其制備方法，特指帶有樹枝形修飾 基，且在鏈末端含伯胺基、鏈中部含叔氨基、鏈上相鄰的氨基之間間隔3個亞甲基的聚苯 乙烯-二乙烯基苯樹脂，以及此類吸附樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

樹脂吸附分離技術(shù)是20世紀60年代末發(fā)展起來的分離新技術(shù)之一。何炳林以“吸 附與吸附樹脂”為題，就國內(nèi)外關(guān)于大孔吸附樹脂的吸附作用、影響因素的研究，以及在環(huán) 保、醫(yī)藥、輕紡等方面的應(yīng)用和實驗室工作作了較為系統(tǒng)的介紹。隨著對大孔吸附樹脂研 究的進一步加深，它的應(yīng)用也越來越廣泛，對于它的分離機理研究方面也逐步深入。目前， 吸附樹脂主要應(yīng)用于環(huán)保、醫(yī)藥工業(yè)、化學工業(yè)、分析化學、臨床鑒定等多個領(lǐng)域。

帶有多氨基官能團的吸附樹脂因為具有更高的親水性和更好的吸附性能，近年來在 化學藥物和中草藥有效成分的提取分離、濃縮、純化、脫鹽、中和及脫色過程中發(fā)揮著越 來越重要的作用，也廣泛用于電力、石化、化工、冶金、醫(yī)藥、食品和電子等行業(yè)。例如 從廢水、地表水、蒸汽中除去有機污染物；從工藝水中和極性溶劑中除去小分子有機物； 回收和再循環(huán)使用酚和芳香族等物質(zhì)；去除蒸汽中的氯化物等；從環(huán)境和后期分析鑒定工 程中回收有機化合物；果汁純化、果酸脫色、去苦味以及抗生素、維生素、類固醇、氨基 酸、酶等分離純化等。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，公開了一類帶有樹枝形修飾基，且在鏈末端含伯胺 基、鏈中部含叔氨基、鏈上相鄰的氨基之間間隔3個亞甲基的聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂， 以及此類吸附樹脂的合成方法。

(1)其中所述樹枝形多氨基吸附樹脂，指以聚苯乙烯-二乙烯基苯大孔樹脂為基材、 含有結(jié)構(gòu)規(guī)整的樹枝形多氨修飾基的樹脂材料；樹枝形多氨修飾基的鏈末端含伯胺基，鏈 中部含叔氨基；鏈上相鄰的氨基之間間隔3個亞甲基；

特指以下具有下列結(jié)構(gòu)的樹脂材料：

RA-2-1，即

或者RA-4-3，即

或者RA-8-7，即

其中為大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂小球

(2)上述樹枝形多氨基吸附樹脂的制備方法如下：

上述樹枝形多氨基吸附樹脂是以對芐胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂小球為基 材，通過化學反應(yīng)進行逐步合成制得，合成路線中包括兩步反應(yīng)：1丙烯腈與氨基的加成； 2硼氫化鈉-三氯化鋁將腈基還原為氨基。具體合成路線如下：

(1)RA-2-1合成路線：

(2)RA-4-3合成路線：

(3)RA-8-7合成路線：

合成的步驟如下：

(1)RA-2-1的合成步驟：

1將去離子水和芐胺型大孔聚苯乙烯-二乙烯基苯樹脂小球以1.5-5∶1的比例混合， 加入2-5倍于水量的丙烯腈，加熱回流后濾出樹脂用乙醇洗滌，再用無水乙醇抽提，分離 出樹脂中間體RCN-2-1干燥待用；

2將7-15倍于RCN-2-1樹脂重量的無水四氫呋喃降溫至0-5℃，加入樹脂重量10-35％ 的無水三氯化鋁，控制溫度低于20℃，充分攪拌溶解。分批投入無水三氯化鋁重量1.2-1.8 倍的硼氫化鈉，加入上述干燥的樹脂中間體RCN-2-1樹脂，回流反應(yīng)。分出固態(tài)物緩慢的 加入冰水混合物中，攪拌直到無氣泡冒出，濾出樹脂加入NaOH溶液攪拌，水洗樹脂至中 性，即可得到產(chǎn)品RA-2-1。

(2)RA-4-3的合成步驟：

用上述制備的RA-2-1代替上述“(1)RA-2-1的合成步驟中”的芐胺型大孔聚苯乙烯 -二乙烯基苯樹脂小球，重復(fù)RA-2-1的合成操作1，分離出樹脂RCN-4-3中間體干燥；重 復(fù)RA-2-1的合成操作2，得到RA-4-3。

(3)RA-8-7的合成步驟：