[發明專利]一種適用于高壓變換的抗毒劑的制備方法

有效

• 申請號: 201010115239.5
• 申請日: 2010-02-21
• 公開（公告）號: CN101791579A
• 公開（公告）日: 2010-08-04
• 發明（設計）人: 周志斌;胡中光;熊俊杰;陳勁松
• 申請（專利權）人: 湖北雙雄催化劑有限公司
• 主分類號: B01J33/00
• 分類號: B01J33/00;B01J27/02
• 代理公司: 武漢荊楚聯合知識產權代理有限公司 42215
• 代理人: 王健

技術領域

本發明涉及一種適用于高壓變換的抗毒劑的制備方法。

背景技術

目前保護鈷鉬一氧化碳耐硫變換催化劑的抗毒劑的制備方法主要有兩大類：一類為活性氧化鋁(γ-Al₂O₃)為載體而制作的抗毒劑，用于≤3.0MPa壓力范圍，如發明專利ZL200610125452.8。但在＞3.0MPa壓力、高水汽分壓下γ-Al₂O₃載體結構不穩定，易發生晶型轉變，導致抗毒劑強度急劇下降甚至粉化，床層阻力增加，無法繼續使用。另一類為γ-Al₂O₃加氧化鎂(MgO)生成鎂鋁尖晶石為載體而制作的抗毒劑，適用于高壓、高水汽分壓下的變換工藝。由于抗毒劑的主要作用是對原料氣中的氧化性物質(如氧氣等)進行加氫，但以鎂鋁尖晶石為載體制作的抗毒劑中存在堿土金屬鎂，其加氫活性明顯下降。也即抗毒活性明顯下降。

而鋅鋁尖晶石(ZnAl₂O₄)具有較高的熱穩定性又無堿土金屬存在，以此為載體制作的抗毒劑具有良好的加氫性能。從而在＞3.0MPa壓力、高水汽分壓條件下其抗毒活性大大優于以鎂鋁尖晶石為載體制作的抗毒劑。

目前國內外制備鋅鋁尖晶石的方法主要有固相反應法、溶膠凝膠法、共沉淀法等。如固相反應法是將氧化鋅(ZnO)和氧化鋁(Al₂O₃)粉體混合在高溫下焙燒生成鋅鋁尖晶石載體。該方法很難做到原料混合的均勻化，造成制備的多晶尖晶石材料出現非均相現象。且原料成本較高，工藝復雜。

發明內容

本發明是通過改進傳統的快脫法生產方法，制備球形活性鋅鋁尖晶石載體，采用發明專利ZL200610125452.8的浸漬方法制得保護鈷鉬一氧化碳耐硫變換催化劑高壓變換的抗毒劑。它是對發明專利ZL200610125452.8的完善。

眾所周知，活性氧化鋁作為載體，由于其比表面大，有效的活性反應中心多，可提高催化反應的效率。目前絕大多數的活性氧化鋁生產商采用快脫法(即高溫快速部分脫水)工藝生產活性氧化鋁球，活性氧化鋁球生產工藝流程圖如圖1所示。

按圖1所示，將原料(α-三水鋁石)經過干燥后，在粉碎工序破碎至325目，細的α-三水鋁石在高溫快速脫水裝置內，與600～900℃熱氣體在高度湍動熱氣流中停留0.1～1秒進行閃速焙燒，生成過渡態氧化鋁；然后經旋風分離器，分離后細粉添加水及助劑配成的粘合劑，在盤式制粒成型機中制成需要大小尺寸的生球，而后浸泡在熱水中，并不斷通入蒸汽完成水化過程。最后經高溫焙燒，制成氧化鋁載體。

以此氧化鋁作載體的抗毒劑僅適用于低壓(≤3.0MPa)、低蒸汽分壓的變換工藝，在高壓(＞3.0MPa)、高蒸汽分壓下會發生晶型轉變，導致強度急劇下降甚至粉化，床層阻力增加，無法繼續使用。

本發明針對現有技術的不足，制備球形活性鋅鋁尖晶石載體，采用發明專利ZL200610125452.8的浸漬方法制得保護鈷鉬一氧化碳耐硫變換催化劑高壓變換的抗毒劑。

本發明是這樣實現的：

一種適用于高壓變換的抗毒劑的制備方法，其特征是提供一種球形鋅鋁尖晶石催化劑載體，將該載體用醋酸鈷(質量百分分數計)3％、鉬酸銨(質量百分分數計)7％等在氨水溶液中共浸，在浸漬液中加入硫代硫酸(質量百分分數計)至含量4％，浸漬后烘干就制得高壓變換抗毒劑。

如權利要求1所述的一種適用于高壓變換的抗毒劑的制備方法，其特征是所述的催化劑載體的制備，將原料(α-三水鋁石)經過干燥后，在粉碎工序破碎至325目，細的α-三水鋁石在高溫快速脫水裝置內，與600～900℃熱氣體在高度湍動熱氣流中停留0.1～1秒進行閃速焙燒，生成過渡態氧化鋁，然后經旋風分離器，分離后細粉加入可溶性鋅鹽為粘合劑，如硝酸鋅、醋酸鋅、氯化鋅、硫酸鋅其中一種水溶液，其濃度(質量百分分數計)為40％，以硝酸鋅水溶液為佳；在盤式制粒成型機中制成需要大小尺寸的生球，而后浸泡在硝酸鋅水溶液中水化，硝酸鋅的濃度(質量百分分數計)40～50％為佳，最后活化工序經600～900℃焙燒，制備出球形鋅鋁尖晶石催化劑載體。

抗毒劑活性檢測按國家化工行業標準HG/T?2780-1996進行。