[發明專利]一種連續重整催化劑中硫酸根的脫除方法

無效

• 申請號: 201010114544.2
• 申請日: 2010-02-26
• 公開（公告）號: CN102166534A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 王杰廣;任堅強;馬愛增;張新寬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J38/42
• 分類號: B01J38/42;C10G35/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明為一種石腦油催化重整催化劑中硫酸根的脫除方法，具體地說，是一種連續重整催化劑中硫酸根的脫除方法。

背景技術

石腦油連續催化重整催化劑的常規再生過程一般包括燒焦、氧氯化、焙燒(干燥)和還原四個步驟。

在催化重整過程中，硫是引起催化劑中毒的常見元素。對于連續重整裝置，當發生硫中毒時一般要求立即停止催化劑的循環再生，并降低反應的苛刻度。但在很多情況下，由于全廠氫氣平衡和物料平衡的需要，在不能停止再生的情況下，就會發生催化劑硫酸根中毒現象。當發生硫酸根中毒現象時，催化劑的芳構化活性和選擇性下降，催化劑積炭量增加，再生過程中氯化物注入量增加。國內外已有多套裝置發生過類似的事故，使催化劑性能不能正常發揮，給煉廠帶來重大損失。

USP5880050公開了一種含硫催化劑的再生方法，該法將失活催化劑先進行脫硫處理，再進行常規的再生處理。脫硫處理使用不含氯化烴和HCL的氫氣在580～700℃進行，脫硫后進行的常規再生處理包括燒焦、氧氯化和焙燒。該法適用于含鉑的氧化鋁催化劑的再生。

CN1246517A公開了一種半再生重整催化劑中硫酸根的脫除方法，是在400～600℃的條件下，向反應器內催化劑床層通入氫氣和能在該條件下分解出氯化氫的有機氯化合物，該有機氯化物的通入量以氯元素計為催化劑質量的0.2～8％。該方法可用于被硫酸根污染的半再生重整催化劑的再生過程，可使催化劑的活性得到恢復。由于是脫除半再生重整催化劑中的硫酸根，該法只能在重整裝置停工的情況下對催化劑進行再生處理時進行，脫除硫酸根的處理，可在再生過程之前，也可在再生過程中燒焦后，氯化更新前。

《石油學報(石油加工)》2000年4月第16卷第2期25～32頁報道了硫酸根對鉑錸半再生重整催化劑反應性能的影響。實驗表明，硫酸根不僅抑制了催化劑的酸性和金屬功能，同時加快了催化劑的失活速率，使芳構化活性和催化劑選擇性大幅度下降，同時硫酸根的形成引起了催化劑上氯含量下降，造成催化劑補氯困難。

《煉油技術與工程》2003年2月第33卷第2期29～31頁報道了工業裝置上半再生重整催化劑硫酸根的脫除方法，即在反應系統停工，500℃熱氫還原時，在氫氣中加入0.6％(元素氯對催化劑的質量分數)的含氯有機化合物，可以將催化劑上的硫酸根基本脫除。

發明內容

本發明的目的是提供一種連續重整催化劑中硫酸根的脫除方法，該法可在連續重整催化劑反應和再生系統正常運轉的情況下，有效脫除再生催化劑中的硫酸根，使被硫酸根污染的催化劑恢復活性。

本發明提供的連續重整催化劑中硫酸根的脫除方法，包括在連續重整裝置反應和催化劑循環再生系統正常運行情況下，向進入催化劑還原區的氫氣流中注入在還原溫度分解出氯化氫的有機氯化物，并使分解出的氯化氫穿透催化劑床層，還原區排出的氣體經脫氯后排出重整裝置的反應區，所述有機氯化物的注入量以元素氯計為催化劑循環量的0.02～0.5質量％。

本發明向連續重整催化劑的還原區注入少量有機氯化合物，可快速脫除催化劑再生過程中由誤操作引起的硫中毒時形成的硫酸根，確保反應和再生系統正常運行，不至因催化劑硫中毒而使反應停工，從而顯著提高煉廠的經濟效益。

附圖說明

圖1為采用一段還原的連續重整反應再生方法示意圖。

圖2為采用兩段還原的連續重整反應再生方法示意圖。

具體實施方式

連續重整裝置運轉時，采用移動床使反應和催化劑再生同時進行，在催化劑還原區，催化劑裝填量僅為連續重整裝置全部催化劑裝量的2～3質量％，催化劑循環量僅為全部催化劑裝填量的1.0～1.5質量％。因此，單位時間內向還原區注入極少量的有機氯化合物，即可在催化劑還原的同時有效脫除再生催化劑中的硫酸根，將還原區出口排出的攜帶硫化氫的氫氣排出反應區，引入重整裝置外送氫氣脫氯單元處理后進入下游系統。由于脫硫酸根生成的硫化氫不會影響催化劑的活性，本發明方法可以在重整裝置正常運轉的條件下，在還原區脫除致使催化劑中毒的硫酸根，使被硫酸根污染的催化劑迅速恢復活性。

在連續重整裝置中，再生催化劑在再生器中依次經過燒焦區、氧氯化區、焙燒和還原區，從還原區排出的氫氣可排出反應系統。重整反應過程中，催化劑可因原料中硫超標而吸附過量硫，這些硫在催化劑燒焦和氧氯化過程中會轉化為硫酸根，生成的硫酸根若得不到脫除，則會在再生催化劑中不斷積累，最終致使催化劑性能下降，甚至中毒而造成反應裝置停工。