[發明專利]一種裂化催化劑

有效

• 申請號: 201010114542.3
• 申請日: 2010-02-26
• 公開（公告）號: CN102166528A
• 公開（公告）日: 2011-08-31
• 發明（設計）人: 鄭金玉;周繼紅;羅一斌;舒興田
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J29/48;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明是關于一種具有脫硫作用的裂化催化劑，具體地說是關于一種以釩礦石作為脫硫活性組元的裂化催化劑。

背景技術

流化催化裂化(FCC)是一種石油精煉工藝，即將重質餾分，如減壓餾分油或更重組分的渣油轉化為分子較小的餾分的主要過程，在石油煉制中已有大規模的商業應用。

汽油中約有70～80％是來自于FCC得到的汽油，而汽油中約90％的硫來自于FCC汽油，由于近年來對環境保護的日益重視以及歐II、歐III排放標準的出臺，對汽油中硫含量、烯烴和芳烴等的限制變得更加嚴格，因此在催化裂化過程中脫除硫化物是有效降低汽油硫含量的重要途徑。

催化裂化原料通常含有以有機硫化合物形態存在的硫，例如硫醇、硫醚、噻吩和取代噻吩等，在裂化過程中通過分解非噻吩類硫化物，可以將半數的硫轉化為硫化氫，而大分子的硫化物如取代噻吩等在裂化條件下沒有發生裂化，存留于裂化產物中，因此裂化產物中極易存在硫雜質，它們進入汽油餾份中，造成汽油硫含量過高，無法達到環境法規及排放標準的要求。

FCC脫除汽油硫含量的方法有多種，如加氫脫硫、吸附脫硫、氧化脫硫及生物方法脫硫等，其中最為常見的脫硫方式是進行加氫處理以脫除其中的部分硫化合物，從而降低汽油中的硫含量。加氫處理的途徑可以分為兩種，一種可以通過對FCC原料進行加氫預處理，但此法耗氫量較大，設備的投資和運轉費用均較高；另一種是在FCC過程之后對裂化產物進行加氫后處理，此法會使產物中的部分烯烴得到飽和，從而導致汽油辛烷值的損失，降低汽油質量。

從經濟的觀點看，最好能夠在裂化過程中同時脫硫而不附加另外的處理過程。為了達到這個目的，一部分的研究工作集中在從再生器的煙氣中除去硫，但這種方法實際上對產品硫含量的降低沒有多大作用(Krishna?et.al.，Additives?Improve?FCC?Process，Hydrocarbon?Processing，1991，11，59-66)；另一部分研究是在FCC過程中添加具有脫硫功能的助劑，在FCC過程中直接除去汽油中的硫。

US5376608和US5525210中公開的具有脫硫作用的裂化催化劑，包含一種分散于無機氧化物載體上的沸石分子篩和一種含L酸中心的氧化鋁材料，含有1～50重％的Ni，Cu，Zn，Ag，Cd，In，Sn，Hg，Tl，Pb，Bi，B，Al，Ga等元素或化合物。

US6482315公開了一種在非分子篩類載體上含5～10重％釩的脫硫添加劑，所說的載體優選氧化鋁，它與含有Y型沸石的FCC裂化催化劑配合使用可以顯示出更好的脫除汽油硫含量的作用。

US20030034275A中也公開了一種在非分子篩類載體如氧化鋁、氧化硅，氧化鈦上含大量釩的脫硫添加劑，脫硫率可達10～60％左右。

US20020179498A和US20030089639A中公開了一種用于降低催化裂化過程中液體裂化產物，特別是裂化汽油的硫含量的脫硫催化劑，該催化劑包括一種在分子篩孔結構內包含氧化態大于零的金屬組分和提高催化劑穩定性及脫硫活性的稀土鈰，所說分子篩一般為八面沸石如USY，主要脫硫組分為第4周期的一種金屬，優選釩。

在CN1261618A和CN1281887A中公開了一種在流化床催化裂化過程中使用的汽油脫硫方法，該方法中提到的脫硫催化劑包括一種多孔的分子篩，一般是八面沸石如USY分子篩，而該分子篩包含零價以上氧化態和在分子篩孔結構內沉積的、優選釩的金屬組分以及提高裂化活性的稀土組分，分子篩是大孔沸石如USY或沸石β或中孔沸石如ZSM-5，主脫硫組分常為第4周期的一種金屬，優選釩，稀土金屬優選鈰。

在現有技術中，作為脫硫組元的釩源的前身物多為可溶性的草酸釩、硫酸氧釩、偏釩酸銨等化合物，其價格相對較高，增加了脫硫催化劑或脫硫助劑的生產成本。

發明內容

本發明的目的是提供一種裂化催化劑，該裂化催化劑成本低，具有明顯的降硫效果。