[發(fā)明專利]次氯酸鈣組合物及降低次氯酸鈣組配方經(jīng)歷大火趨勢(shì)的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010111254.2
• 申請(qǐng)日: 2004-07-09
• 公開（公告）號(hào): CN101913567A
• 公開（公告）日: 2010-12-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 約翰·加里斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 生物實(shí)驗(yàn)室公司
• 主分類號(hào): C01B11/06
• 分類號(hào): C01B11/06
• 代理公司: 北京律盟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11287
• 代理人: 孟銳

本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00480043364.2、申請(qǐng)日為2004年07月09日、申請(qǐng)人為生物實(shí)驗(yàn)室公司、發(fā)明名稱為“次氯酸鈣組合物及降低次氯酸鈣配方經(jīng)歷大火趨勢(shì)的方法”的中國(guó)發(fā)明專利的分案申請(qǐng)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明一般涉及次氯酸鈣的穩(wěn)定組合物，且更特定而言涉及具有改良穩(wěn)定性的組合物。另一方面，本發(fā)明涉及穩(wěn)定次氯酸鈣的方法。

背景技術(shù)

對(duì)次氯酸鈣(cal?hypo)已經(jīng)關(guān)注了近100年。最初，生產(chǎn)含有約35％有效氯的未精煉次氯酸鈣，其被稱作“漂白粉”。在20世紀(jì)30年代，制造商在次氯酸鈣的精煉上取得成功，生產(chǎn)出含有80％或更高有效氯的無(wú)水次氯酸鈣。在數(shù)起火災(zāi)之后，研究顯示具有70％有效氯的次氯酸鈣不如80％有效氯那樣活潑，因此制造商將無(wú)水次氯酸鈣限定在70％有效氯。

在20世紀(jì)60年代晚期及20世紀(jì)70年代早期所發(fā)生的多起船上火災(zāi)中，涉及含有70％有效氯的無(wú)水次氯酸鈣且其造成主要的財(cái)產(chǎn)破壞和生命損失。由于這些事件，次氯酸鈣的制造商生產(chǎn)反應(yīng)性較低的水合形式的次氯酸鈣。參看美國(guó)專利第3,544,267、3,895,099和4,053,429號(hào)。他們還取得與無(wú)水次氯酸鈣混合以形成水合次氯酸鈣的水合鹽的專利。參看美國(guó)專利第3,793,216號(hào)。

如Chemical?Economics?Handbook，Hypochlorite?Bleaches(2003)SRI?International中所示，可使用含有至少65％有效氯和約5.5至16％水的水合次氯酸鈣。含有5.5至10％水分的水合次氯酸鈣變?yōu)槭忻嫔献畛Ｒ姷男问角冶宦?lián)合國(guó)命名為UN?2880。即使具有10％水分，二水合物次氯酸鈣仍未達(dá)到完全水飽和，完全飽和將為約17％水。市售次氯酸鈣的水含量低于飽和，這是因?yàn)楦叩乃繉?duì)次氯酸鈣的穩(wěn)定性具有負(fù)面影響。由于存在水分含量、溫度和濕度，次氯酸鈣中的有效氯的穩(wěn)定性損失在所屬領(lǐng)域中眾所周知，參看美國(guó)專利第3,544,267，4,355,014和4,965,016號(hào)以及Bibby和Milestone，J.Chem.Tech.Biotechnol(34A)，第423-430頁(yè)(1984)。

除Clancey，Journal?of?Hazardous?Materials，(1)第83-94頁(yè)，(1975/76)所提出的船上材料的存儲(chǔ)改變外，水合次氯酸鈣的商業(yè)化也使得次氯酸鈣在海運(yùn)上更加安全。此看來(lái)由Mandell，F(xiàn)ire?Technology(7)，第157-161頁(yè)(1971)的著作證實(shí)，所述著作根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)顯示水合次氯酸鈣在40℃下吸熱。此吸熱現(xiàn)象在無(wú)水材料中并不存在，人們認(rèn)為其會(huì)提供熱沉(heatsink)以中止放熱，使得不會(huì)發(fā)生傳播。所述研究還使用并入點(diǎn)燃的火柴、點(diǎn)著的香煙或一滴甘油以作為次氯酸鈣的點(diǎn)火源的測(cè)試。

Cardillo，Rev.Combust，(48)第300-305頁(yè)(1994)的研究總結(jié)出，加入水分會(huì)降低次氯酸鈣的放熱分解發(fā)生的溫度。他們還總結(jié)出在分解過(guò)程中所產(chǎn)生的熱將會(huì)增加。Gray和Halliburton，F(xiàn)ire?Safety?Journal(35)，第223-239頁(yè)(2000)基于20世紀(jì)90年代末所發(fā)生的海上火災(zāi)研究了水合次氯酸鈣。他們總結(jié)出水合次氯酸鈣對(duì)于大量材料所具有的臨界周圍溫度低于先前所想。兩個(gè)研究都證實(shí)水合次氯酸鈣并不如先前所報(bào)導(dǎo)的那樣對(duì)放熱分解穩(wěn)定。聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)品運(yùn)輸(UN?Transport?of?Dangerous?Goods，TDG)小組委員會(huì)使用對(duì)各種所制造的次氯酸鈣所進(jìn)行的自加速分解測(cè)試(SADT)證實(shí)這一情況。參看UN/SCETDG/21/INF.8(2002)。

雖然長(zhǎng)期以來(lái)一直在改良有效氯并降低次氯酸鈣的反應(yīng)性，但是也同樣地研究使用次氯酸鈣的另一困難，即形成鈣垢。因?yàn)榇温人徕}最早用作液體漂白化合物，所以諸如碳酸鈣的污垢已經(jīng)成為問(wèn)題。已經(jīng)加入阻垢劑(諸如焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、聚丙烯酸鈉、膦酸丁烷三羧酸和PESA和/或聚馬來(lái)酸的堿金屬鹽)以改良次氯酸鈣溶液的透明度或防止鈣敏感性肥皂和清潔劑分解或減少饋入次氯酸鈣的設(shè)備中的成垢。Mullins的美國(guó)專利第5,112,521號(hào)和Faust的美國(guó)專利第3,669,894號(hào)也證實(shí)所屬領(lǐng)域技術(shù)人員所了解的一切；難以發(fā)現(xiàn)可與次氯酸鈣混合的添加劑，這是因?yàn)槟切┨砑觿┛捎绊懘温人徕}的穩(wěn)定性，從而尤其在高溫下造成有效氯損失。