[發明專利]次氯酸鈣組合物及降低次氯酸鈣組配方經歷大火趨勢的方法

無效

• 申請號: 201010111254.2
• 申請日: 2004-07-09
• 公開（公告）號: CN101913567A
• 公開（公告）日: 2010-12-15
• 發明（設計）人: 約翰·加里斯
• 申請（專利權）人: 生物實驗室公司
• 主分類號: C01B11/06
• 分類號: C01B11/06
• 代理公司: 北京律盟知識產權代理有限責任公司 11287
• 代理人: 孟銳

本申請是申請號為200480043364.2、申請日為2004年07月09日、申請人為生物實驗室公司、發明名稱為“次氯酸鈣組合物及降低次氯酸鈣配方經歷大火趨勢的方法”的中國發明專利的分案申請。

技術領域

本發明一般涉及次氯酸鈣的穩定組合物，且更特定而言涉及具有改良穩定性的組合物。另一方面，本發明涉及穩定次氯酸鈣的方法。

背景技術

對次氯酸鈣(cal?hypo)已經關注了近100年。最初，生產含有約35％有效氯的未精煉次氯酸鈣，其被稱作“漂白粉”。在20世紀30年代，制造商在次氯酸鈣的精煉上取得成功，生產出含有80％或更高有效氯的無水次氯酸鈣。在數起火災之后，研究顯示具有70％有效氯的次氯酸鈣不如80％有效氯那樣活潑，因此制造商將無水次氯酸鈣限定在70％有效氯。

在20世紀60年代晚期及20世紀70年代早期所發生的多起船上火災中，涉及含有70％有效氯的無水次氯酸鈣且其造成主要的財產破壞和生命損失。由于這些事件，次氯酸鈣的制造商生產反應性較低的水合形式的次氯酸鈣。參看美國專利第3,544,267、3,895,099和4,053,429號。他們還取得與無水次氯酸鈣混合以形成水合次氯酸鈣的水合鹽的專利。參看美國專利第3,793,216號。

如Chemical?Economics?Handbook，Hypochlorite?Bleaches(2003)SRI?International中所示，可使用含有至少65％有效氯和約5.5至16％水的水合次氯酸鈣。含有5.5至10％水分的水合次氯酸鈣變為市面上最常見的形式且被聯合國命名為UN?2880。即使具有10％水分，二水合物次氯酸鈣仍未達到完全水飽和，完全飽和將為約17％水。市售次氯酸鈣的水含量低于飽和，這是因為更高的水含量將對次氯酸鈣的穩定性具有負面影響。由于存在水分含量、溫度和濕度，次氯酸鈣中的有效氯的穩定性損失在所屬領域中眾所周知，參看美國專利第3,544,267，4,355,014和4,965,016號以及Bibby和Milestone，J.Chem.Tech.Biotechnol(34A)，第423-430頁(1984)。

除Clancey，Journal?of?Hazardous?Materials，(1)第83-94頁，(1975/76)所提出的船上材料的存儲改變外，水合次氯酸鈣的商業化也使得次氯酸鈣在海運上更加安全。此看來由Mandell，Fire?Technology(7)，第157-161頁(1971)的著作證實，所述著作根據差示掃描量熱法(DSC)顯示水合次氯酸鈣在40℃下吸熱。此吸熱現象在無水材料中并不存在，人們認為其會提供熱沉(heatsink)以中止放熱，使得不會發生傳播。所述研究還使用并入點燃的火柴、點著的香煙或一滴甘油以作為次氯酸鈣的點火源的測試。

Cardillo，Rev.Combust，(48)第300-305頁(1994)的研究總結出，加入水分會降低次氯酸鈣的放熱分解發生的溫度。他們還總結出在分解過程中所產生的熱將會增加。Gray和Halliburton，Fire?Safety?Journal(35)，第223-239頁(2000)基于20世紀90年代末所發生的海上火災研究了水合次氯酸鈣。他們總結出水合次氯酸鈣對于大量材料所具有的臨界周圍溫度低于先前所想。兩個研究都證實水合次氯酸鈣并不如先前所報導的那樣對放熱分解穩定。聯合國危險品運輸(UN?Transport?of?Dangerous?Goods，TDG)小組委員會使用對各種所制造的次氯酸鈣所進行的自加速分解測試(SADT)證實這一情況。參看UN/SCETDG/21/INF.8(2002)。

雖然長期以來一直在改良有效氯并降低次氯酸鈣的反應性，但是也同樣地研究使用次氯酸鈣的另一困難，即形成鈣垢。因為次氯酸鈣最早用作液體漂白化合物，所以諸如碳酸鈣的污垢已經成為問題。已經加入阻垢劑(諸如焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、聚丙烯酸鈉、膦酸丁烷三羧酸和PESA和/或聚馬來酸的堿金屬鹽)以改良次氯酸鈣溶液的透明度或防止鈣敏感性肥皂和清潔劑分解或減少饋入次氯酸鈣的設備中的成垢。Mullins的美國專利第5,112,521號和Faust的美國專利第3,669,894號也證實所屬領域技術人員所了解的一切；難以發現可與次氯酸鈣混合的添加劑，這是因為那些添加劑可影響次氯酸鈣的穩定性，從而尤其在高溫下造成有效氯損失。