[發明專利]草甘膦母液的膜處理方法

無效

• 申請號: 201010109701.0
• 申請日: 2010-02-11
• 公開（公告）號: CN101786735A
• 公開（公告）日: 2010-07-28
• 發明（設計）人: 王偉;周曙光;胡輝;姜勝寶;揭少衛;吳建年
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: C02F9/02
• 分類號: C02F9/02;C02F1/44;C02F1/66;C02F101/34;C02F101/38
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 韓洪

技術領域

本發明涉及草甘膦母液的膜處理方法。

技術背景

草甘膦是一種應用非常廣泛的滅生性芽后除草劑，隨著轉基因技術應用的不斷拓展，草甘膦產量迅速增長，成為除草劑中最重要的品種。目前，國內草甘膦主要合成方法是烷基酯法，但是在制備過程中，會產生大量高鹽含量的草甘膦母液。目前，草甘膦母液的處理方法通常是經過濃縮去除大部分的鹽后，配制成10％草甘膦鈉鹽水劑。但是10％草甘膦鈉鹽水劑使用過多會造成土壤分散性差、土質粘滯，成為鈉堿土，導致作物減產和質量下降，因此國家在2010年禁止10％草甘膦鈉鹽水劑的生產。這樣，就導致了草甘膦鈉鹽母液非常難處理，因為目前還沒有一個行之有效的處理高濃度鈉鹽廢水的方法。

中國專利CN101058586A介紹了一種草甘膦母液膜處理方法，主要是將草甘膦母液pH調節至2～11，然后經過超濾、納濾和反滲透膜三級膜處理后濃縮液中草甘膦含量達到2～5％。濃縮液經濃縮后配制10％草甘膦銨鹽、鈉鹽、鉀鹽、異丙胺鹽的水劑。最后透過液中含有大量的鹽，草甘膦含量＜0.1％，可作為高濃度鹽水使用，如氯堿用水。但是該專利并沒有說明濃縮液中的鹽含量，且濃縮液只能配制草甘膦10％水劑；淡液中只有草甘膦含量指標，并沒有其他雜質指標，其他雜質的存在，會很大影響淡液的應用范圍。申請號為200910100214.5的發明專利提供了一種草甘膦母液制備30～70％有效成分草甘膦制劑的方法。但是該方法并沒有提及膜處理采用什么膜進行處理，且精母液中含鹽量較高為2％。關鍵的是，草甘膦母液量非常大，全部用于配制30％及以上制劑，市場容量有限，無法消耗掉。

發明內容

本發明為了解決上述困難，采用膜處理方法，最大限度地實現了草甘膦母液中有機物和無機鹽的分離，為草甘膦母液中的有效成分都得到廣泛的應用奠定了基礎。

本發明的膜處理草甘膦母液的方法，包括以下步驟：將草甘膦回收三乙胺后的堿母液加酸調節pH至1～5，通過布袋過濾器和(或)活性炭過濾器除去可見顆粒雜質后進入一級膜處理，分出一級濃液和一級淡液。一級濃液進入二級膜分離，分出二級濃液和二級淡液，二級濃液經過三級膜，分成三級濃液和三級淡液。一、二、三級淡液混合后經過四級膜處理，分離出四級濃液和四級淡液，四級濃液套用至一級膜進口。

一級濃液和二級濃液可加入部分水稀釋后再分別進入二級膜和三級膜進行分離處理。

優選地，一、二、三、四級膜為超濾膜、納濾膜和反滲透膜中的一種或者幾種。

優選地，各級納濾膜和反滲透膜為低壓膜或高壓膜，操作壓力為1～10MPa。

優選地，每級濃液加水稀釋量為每級濃液量的0.5～2倍。

經過上述的膜處理后，三級濃液的草甘膦含量≥5％、鹽含量≤1％。四級淡液中草甘膦、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸等母液中的主要有機物含量均≤0.1％；鹽含量≥10％；COD：2000～5000ppm；總磷：≤500ppm。

優選地，三級濃液中加入適量的草甘膦原粉、烷基多糖苷草甘膦助劑和氨氣或異丙胺或氫氧化鉀，配制成有效成分為30～41％的草甘膦水劑。

優選地，三級濃液經過濃縮去除部分水分之后，加入適量的草甘膦銨鹽和烷基多糖苷草甘膦助劑制成30～70％的可溶性粉劑或顆粒劑。

其中，三級濃液調節pH至1～5，冷卻后取出含量≥50％的草甘膦原粉。

其中，三級濃液經過氧化去除其中全部的草甘膦后，蒸發濃縮掉其中部分水分，進行噴霧干燥得到粉狀固體，用于配制復合肥。氧化劑包括O₃、H₂O₂-O₃、ClO₂、氯酸鈉、Fetion試劑等氧化劑。

三級濃液蒸發濃縮去除部分水分后，具有相當的黏度，是良好的增稠劑，添加到復合肥中，有利于復合肥的造粒，且具有除草功能，是良好的功能性復合肥。

三級濃液經過濃縮去除大部分水分之后，放置高溫爐中進行煅燒，溫度≥1000℃。煅燒后的殘灰用于磚或者水泥的制備。

四級淡液經過濃縮取出含量≥98％的高質量鹽。

四級淡液經過氧化，去除其中少量的有機物后，可作為氯堿用水。氧化劑包括O₃、H₂O₂-O₃、ClO₂、氯酸鈉、Fetion試劑等氧化劑。

濃液、淡液濃縮為一效或者多效蒸發濃縮。

附圖說明

圖1為本發明的草甘膦母液的膜處理方法的流程圖；