[發明專利]烯烴聚合催化劑

有效

• 申請號: 201010108673.0
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN101798361A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發明（設計）人: 唐勇;李軍方;衛兵;孫秀麗
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/646;C08F4/658
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明涉及一類新型烯烴聚合及共聚合催化劑或催化劑體系、合成方法及其 在催化烯烴聚合方面的應用。

背景技術

從二十世紀五十年代發現了Ziegler-Natta催化劑以來，高活性的MgCl₂負 載的鈦的催化劑顯示了很好的催化性能，(K.Ziegler，等，Angew.Chem.1995，67， 424；K.Ziegler等，Angew.Chem.1995，67，541；N.Kashiwa等，USP-3642746， 1968)目前工業上，這種催化劑已經用于高密度聚乙烯(HDPE)，線性低密度 聚乙烯(LLDPE)，間規聚丙烯(i-pp)的聚合物的生產。然而，這種多活性中心 的催化劑目前還不能很好的通過調節催化劑結構來控制聚合物結構、性能。第四 族茂金屬催化劑的發現則較好地解決了這個問題，由于具有單活性中心，使人們 能夠根據需要通過改變催化劑的結構來得到預期結構的聚合物(W.Kaminsky等， Adv.Organomet.Chem.1980，18，99；W.Kaminsky等，Angew.Chem.，Int.Ed.Engl. 1980，19，390；H.H.Brintzinger等，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995，34，1143)。近 十幾年來，以含N、O、P等配位原子的配體代替環戊二烯與過渡金屬配位得到的 金屬配合物作為烯烴聚合催化劑的研究也蓬勃發展起來，這一類催化劑被統稱為 “茂后催化劑”，從1995年以來，逐漸有一些新的優秀的催化劑被合成出來， 其中代表性的前過渡金屬配合物有如下幾種：

發明內容

本發明提供一類新型烯烴聚合及共聚合催化劑或催化體系，即涉及一類用于 烯烴聚合的多齒配體的第3或4族過渡金屬配合物的催化體系。

本發明還提供上述催化劑的合成方法，包括多齒配體及其與第3、4族過渡 金屬生成金屬配合物的合成方法。

本發明也提供上述催化劑的用途，該催化體系可以直接用于催化烯烴聚合或 者負載化后用于催化烯烴聚合，烯烴包括乙烯、α-烯烴等。

本發明提供的烯烴聚合及共聚合催化劑為如下結構式所述配合物(I)：

下面將進一步對上述通式(I)所表示的過渡金屬化合物的結構進行詳細說明： 在上述結構中：

(I)式中的......：是配位鍵、共價鍵或離子鍵，在本發明中也可以不成鍵；

(I)式中的是單鍵或者雙鍵；

(I)式中的a和b是1-30的整數，優選的是1-10的整數，更優選的是1-5的 整數，其中a和b可以相等也可以不相等；

z：為1、2或3；

n：2或3；

(I)式中的M是指第3或4族金屬，優選第4族過渡金屬，具體可以為鈧、鈦、 鋯、鉿，優選鈦、鋯、鉿；

(I)式中的D是氧、硼、鋁、硅、碳、鍺或錫；

(I)式中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰是氫原子、C₁-C₃₀的 烴基、鹵素原子、C₁-C₃₀的有機烷氧基硅基、C₁-C₃₀的含有氮、硫、氧、磷、硅 原子的基團以及其它惰性功能性基團，上述基團彼此間相同或不同，其中相鄰基 團彼此成鍵成環或不成鍵成環；