[發(fā)明專利]一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010108665.6
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN101845012A
• 公開（公告）日: 2010-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李瑞菊;陳子雷;王豐恩;方麗平;董嶄
• 申請（專利權(quán)）人: 李瑞菊
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種固相法合成化合物的方法，具體涉及化合物N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(簡稱HP)的固相合成方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

HP是一種重要的化工原料，可以用作合成藥物及殺蟲劑的中間體，由于它含有N-OH，容易生成自由基，因此也可以作為電化學(xué)氧化反應(yīng)中傳遞電子的中間介體。近年來，HP應(yīng)用于電化學(xué)反應(yīng)的電子傳遞體，以及紙漿生物漂白工藝中的介體物質(zhì)，將有潛在的應(yīng)用前景，因此該化合物的合成方法研究顯得日益重要。

關(guān)于HP的合成，中國專利申請公開說明書CN?1051170A(1991年)中其作為中間產(chǎn)物，披露了其合成方法，采用鄰苯二甲酸酐和鹽酸羥胺作為原料，以水作為反應(yīng)溶劑，加入碳酸鈉等堿性物質(zhì)，促進反應(yīng)平衡向產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化，反應(yīng)后得到N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，產(chǎn)率達到80～85％。中國專利CN?1073989C對HP的合成體作了反應(yīng)體系的改進。

上述合成方法，均采用了常規(guī)的液相反應(yīng)體系，存在廢水污染、能耗高、收率低的不足。

固相反應(yīng)是固體參與直接化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生化學(xué)變化，同時至少在固體內(nèi)部或外部的一個過程起控制作用的化學(xué)反應(yīng)。固相反應(yīng)是在任何聚集態(tài)的物質(zhì)中，由于熱運動的影響，即使是處于晶格結(jié)點上的分子、原子或粒子，或多或少都有可能瞬間偏離正常的平衡位置，這些粒子(甚至空穴)在濃差因素驅(qū)動下會產(chǎn)生擴散。固態(tài)反應(yīng)物粒子的接觸和擴散，是固態(tài)產(chǎn)物晶核得以形成并不斷生長的重要條件。固相反應(yīng)不使用溶劑，具有高選擇性、高產(chǎn)率、工藝過程簡單等優(yōu)點，已成為人們制備化學(xué)品的重要方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，該方法具有選擇性高、收率高、工藝過程簡單、能耗低，適合工業(yè)生產(chǎn)，具有很好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的：一種固相法合成N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的方法，其制備工藝如下：

(1)、按1∶0.001的重量比把苯酐與氯化鈉混合均勻，充分研磨；

(2)、向上述混合物中加入苯酐物質(zhì)量的1.008倍的鹽酸羥胺；

(3)、向上述混合物中加入鹽酸羥胺重量的0.001倍的三氧化二鐵；

(4)、上述混合物，在90±5℃下，充分研磨4～5小時，降至室溫，水洗，烘干，得N-羥基鄰苯二甲酰亞胺。

在反應(yīng)過程中采取氯化鈉與三氧化二鐵作為礦化劑，加速晶核的生成速度，改善晶格結(jié)構(gòu)。在研磨過程中需要用氮氣保護，這樣能夠促進化學(xué)反應(yīng)的進行，提高產(chǎn)品的純度。

采用本發(fā)明的方法制備的產(chǎn)品均經(jīng)紅外、吸收光譜、元素分析、高效液相色譜檢測驗證，達到了預(yù)期的效果。本法采用了全新的反應(yīng)體系，不僅提高了產(chǎn)品的產(chǎn)率與純度，而且在反應(yīng)完成后易于分離，使合成的過程成為高效、安全的綠色反應(yīng)過程。

本發(fā)明采用固相合成方法制備N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，選擇性高、收率高、工藝過程簡單、能耗低，所得到的產(chǎn)品只需要按照常規(guī)的方法去除水分及其他雜質(zhì)即可滿足工業(yè)應(yīng)用。

表一：產(chǎn)品元素分析