[發(fā)明專利]一種間氯苯胺的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010107674.3
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN101774930A
• 公開（公告）日: 2010-07-14
• 發(fā)明（設計）人: 邱志剛
• 申請（專利權）人: 江蘇康恒化工有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/36;B01J25/02
• 代理公司: 北京一格知識產(chǎn)權代理事務所 11316
• 代理人: 鐘廷良;李慧芳

技術領域

本發(fā)明涉及一種間氯苯胺的制備方法，屬于間氯苯胺的制備領域。

背景技術

間氯苯胺是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于農(nóng)藥、染料、醫(yī)藥等精細化學品的生產(chǎn)。

現(xiàn)有的制備間氯苯胺的方法多是將間硝基氯苯進行硝基還原制備得到間氯苯胺。傳統(tǒng)的硝基還原主要有鐵粉還原法、硫化堿還原法、催化加氫還原法、電化學還原法。鐵粉還原法產(chǎn)生大量鐵泥，嚴重污染環(huán)境；硫化堿還原法存在還原路線復雜，產(chǎn)品收率低，廢液量大等缺點；電化學還原法能耗太高；催化加氫法有反應路線短，能耗低，環(huán)境友好等優(yōu)點。但是，在間硝基氯苯催化加氫制備間氯苯胺的過程中，由于硝基的間位活化還能加大發(fā)生C-Cl鍵氫解脫氯生成苯胺的副反應，從而降低了主產(chǎn)物的收率。同時，脫氯生成的氯化氫還會對設備造成腐蝕。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是抑制間硝基氯苯催化加氫過程中的脫氯反應，提高間氯苯胺的收率，提供一種可以抑制加氫脫氯，并且可以獲得高收率的間硝基氯苯催化加氫制備間氯苯胺的方法。

本發(fā)明所要解決的技術問題是通過以下技術方案來實現(xiàn)的：

一種制備間氯苯胺的方法，包括：以間硝基氯苯為原料，以醇溶液為溶劑，以Raney-Ni為催化劑，加入脫氯抑制劑，將間硝基氯苯進行催化加氫反應，得到間氯苯胺。

其中，所述的Raney-Ni催化劑用量優(yōu)選為間硝基氯苯的5％-20wt％，脫氯抑制劑雙氰胺的用量為催化劑Raney-Ni的10％-60wt％。更進一步優(yōu)選的，所述Raney-Ni催化劑的用量為間硝基氯苯的5％-10wt％，脫氯抑制劑雙氰胺的用量為Raney-Ni的10％-30wt％。

所述催化劑為Raney-Ni合金，所述的Raney-Ni合金優(yōu)選為Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al或Ni/Mo/Al中的任意一種；此外，本發(fā)明所述的催化劑也可采用Pd/C、Pt，PtO₂，Pt(CH₃COO)₂等貴金屬催化劑來代替。

所述的醇溶液優(yōu)為甲醇或乙醇。

所選脫氯抑制劑優(yōu)選為有機胺類，例如：苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺、雙氰胺、吡啶及吡啶類低分子化合物、哌啶及哌啶類化合物等；本發(fā)明通過大量的試驗發(fā)現(xiàn)，采用雙氰胺最為脫氯抑制劑的效果為最好，相比于其它的有機胺類物質(zhì)能顯著的抑制間硝基氯苯催化加氫過程中的脫氯反應，提高間氯苯胺的收率。

本發(fā)明方法在反應體系中加入脫氯抑制劑，能有效抑制間硝基氯苯催化加氫過程中的脫氯反應；本發(fā)明所加入的催化劑不僅有催化反應加快的的性能，還具有一定的抑制脫氯效果。本發(fā)明制備方法能有效的抑制間硝基氯苯加氫制備間氯苯胺的過程中的脫氯反應，主產(chǎn)物間氯苯胺收率高。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例來進一步描述本發(fā)明，本發(fā)明的優(yōu)點和特點將會隨著描述而更為清楚。但這些實施例僅是范例性的，并不對本發(fā)明的范圍構(gòu)成任何限制。本領域技術人員應該理解的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下可以對本發(fā)明技術方案的細節(jié)和形式進行修改或替換，但這些修改和替換均落入本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。

對比實施例

將間硝基氯苯50g、甲醇200ml加入到高壓釜中，同時加入Raney-Ni催化劑(Ni/Al)2.5g，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，換氣3次，調(diào)節(jié)釜壓至1.0MPa，攪拌升溫至65℃反應，取樣，經(jīng)氣相色譜分析結(jié)果，所得到的產(chǎn)物中，間硝基氯苯含量為77.19％。

實施例1

將間硝基氯苯100g、乙醇280ml加入到高壓釜中，同時加入Raney-Ni催化劑(Ni/Al)5g，雙氰胺3g，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，換氣3次，調(diào)節(jié)釜壓至1.0MPa，攪拌升溫至65℃反應，取樣，經(jīng)氣相色譜分析結(jié)果，所制備的產(chǎn)物中，間氯苯胺(產(chǎn)物)的含量為98.95％。

實施例2

將間硝基氯苯150g、甲醇300ml加入到高壓釜中，同時加入Raney-Ni催化劑7.5g，雙氰胺1.5g，密閉高壓釜，打開氫氣閥門，向高壓釜中通入氫氣，換氣3次，調(diào)節(jié)釜壓至1.0MPa，攪拌升溫至65℃反應，取樣，經(jīng)氣相色譜分析結(jié)果，所制備的產(chǎn)物中，間氯苯胺的含量99.17％。

實施例3