[發(fā)明專利]含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法、使用了該共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010104738.4
• 申請(qǐng)日: 2010-01-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101792517A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-08-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鈴木秀也;甲斐英知;小池展行;笹本茜;岡康孝;高野圣史;松枝宏尚
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: DIC株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08G18/63
• 分類號(hào): C08G18/63;C08G18/62;C08G18/81;C08F293/00;C08F220/28;C08F220/24;C08L75/14;C09D175/14
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及具有防水防油性的含氟自由基聚合性共聚物及其制造方法。另 外涉及含有該共聚物的活性能量射線固化型樹(shù)脂組合物。

背景技術(shù)

具有氟代烷基的化合物由于兼具有防水性和防油性，因而可通過(guò)涂覆于物 品的表面來(lái)賦予防水性和防油性。因此，具有氟代烷基的化合物被用于將防污 性賦予液晶顯示器(以下略稱為“LCD”)和等離子體顯示板的最表面的薄膜 等。

另外，由于氟代烷基具有低表面張力的性質(zhì)，因此，具有氟代烷基的化合 物，通過(guò)作為表面改性劑少量添加于不具有氟代烷基的組合物中，在涂布組合 物的過(guò)程中氟代烷基會(huì)移動(dòng)至表面，從而可以發(fā)揮防水防油性。

特別在LCD的偏光板(polarizing?plate)用硬鍍膜方面，需求著可持續(xù)保持 防污性的表面改性劑，有人建議了：通過(guò)添加具有自由基聚合性的氟系表面改 性劑，并通過(guò)共價(jià)鍵將該表面改性劑固定于硬鍍膜的涂膜，從而飛躍性地提高 了持續(xù)性(參考例如專利文獻(xiàn)1)。

另外，最近在LCD的濾色器的制造方面，開(kāi)發(fā)出了與歷來(lái)的光刻法相比 而言實(shí)現(xiàn)了更低成本化的制造方法，即噴墨法。在噴墨法中，首先，通過(guò)光刻 法在基板上形成黑矩陣(以下略稱為“BM”)，然后通過(guò)噴墨法注入油墨，并使 得油墨不從由BM形成的凹部的框內(nèi)溢出。此時(shí)，為了使油墨不附著于BM的 上面(與基板平行的面)，即為了不使油墨從框內(nèi)溢出，有必要賦予BM以排斥 油墨的防液性。

賦予該防液性的方法有如下方法：在通過(guò)平版印刷術(shù)形成BM后，通過(guò)采 用等離子體法使氟系氣體在BM表面反應(yīng)來(lái)賦予防液性。但是，在該方法中， 除了必需防液性的BM的上面之外，甚至BM的側(cè)面也變?yōu)榉酪盒粤耍a(chǎn)生了 油墨不能附著于BM壁面的問(wèn)題。這樣的話，BM壁面附近的油墨層厚度與框 的中心部相比而言，變得極其薄，從而會(huì)發(fā)生由框內(nèi)油墨厚度的差異所導(dǎo)致的 顏色不均的問(wèn)題。

于是，作為解決該問(wèn)題的方法，在基于負(fù)型平版印刷術(shù)形成BM的前階段， 通過(guò)將自由基聚合性氟類表面改性劑添加于BM抗蝕液，在氟類表面改性劑的 表面偏析性的作用下，首先使固化前的BM上面具有防液性，通過(guò)由紫外線照 射引發(fā)的自由基聚合反應(yīng)來(lái)將防液劑固定化，接著通過(guò)采用顯影液來(lái)進(jìn)行蝕刻 處理，可形成壁面不具有防液性的BM。其結(jié)果，由于在BM壁面也可附著油 墨，因此可使BM壁面附近的油墨層的厚度也與中心部的厚度相當(dāng)，并且由于 BM上面變?yōu)榉酪盒粤耍虼艘部煞乐褂湍绯觥?

作為這樣的自由基聚合性氟類表面改性劑，有人建議了一種防油墨劑，其 包含聚合物，所述聚合物具有：含有至少1個(gè)氫原子被氟原子取代并且碳原子 數(shù)為20以下的烷基的聚合單元、以及含有烯屬雙鍵的聚合單元(參考例如專利 文獻(xiàn)1)。然而，一般而言，氟代烷基的碳原子數(shù)越多則防水性和防油性越高， 該防油墨劑如果將具有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基的(甲基)丙烯酸類單體用 作為原料，就會(huì)具有充分的防液性，但是在使用具有碳原子數(shù)為6以下的氟代 烷基的(甲基)丙烯酸類單體的情況下，防液性就會(huì)不充分。

此處，近年明顯可知，可通過(guò)將具有碳原子數(shù)為8的全氟烷基的化合物進(jìn) 行分解來(lái)生成在環(huán)境以及生物體中蓄積性高的全氟辛烷磺酸(PFOS)或全 氟辛酸(PFOA)。另外，明顯可知，具有碳原子數(shù)進(jìn)一步多于8的全氟烷基 的化合物可進(jìn)一步生成出在環(huán)境和生物體中蓄積性高的化合物。因此，在市場(chǎng) 上需求著一種僅使用碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的化合物(該化合物在構(gòu)造 上不能生成這些蓄積性高的物質(zhì))而得到的制品；還需求著氟代烷基的碳原子 數(shù)盡可能少的化合物。

然而，如上所述，如果氟代烷基的碳原子數(shù)少，則不能發(fā)揮出充分的防水 性和防油性；具有碳原子數(shù)為6以下的氟代烷基的自由基聚合性氟類表面改性 劑不能發(fā)揮出，與具有碳原子數(shù)為8以上的氟代烷基的自由基聚合性氟類表面 改性劑相比而言同等以上的防水性和防油性。

【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)】

【專利文獻(xiàn)1】日本特開(kāi)2007-246696號(hào)公報(bào)

【專利文獻(xiàn)2】國(guó)際公開(kāi)WO2004/042474號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的課題