[發明專利]仿生催化氧氣氧化對硝基乙苯制備對硝基苯乙酮的方法

無效

• 申請號: 201010103450.5
• 申請日: 2010-01-29
• 公開（公告）號: CN101747204A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 佘遠斌;趙文伯;孫志成;鐘儒剛
• 申請（專利權）人: 北京工業大學
• 主分類號: C07C205/45
• 分類號: C07C205/45;C07C201/12;B01J31/12
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張燕慧

1.一種仿生催化氧氣氧化對硝基乙苯制備對硝基苯乙酮的方法，其步驟為：以對硝基乙苯為原料，在常壓、無溶劑條件下，選用具有式(I)、式(II)結構的單核金屬卟啉和具有式(III)結構的μ-氧-雙核金屬卟啉中的任意一種或兩種組合作為催化劑，或選用式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置相同、中心金屬離子M₁、M₂、M₃或M₄不同的組合作為催化劑，或選用式(I)和式(I)、式(II)和式(II)、式(III)和式(III)中取代基及取代基的位置不同、中心金屬離子相同或不同的組合作為催化劑，其中，中心金屬離子M₁為鐵、錳、鈷、銅、鋅、鎳或鉻，中心金屬離子M₂為鐵、錳、鈷、鎳、鉻、鉬或釕，中心金屬離子M₃和中心金屬離子M₄相同或不同，相同時均為鐵、錳或鈷，不同時，M₃為鐵、M₄為錳，M₃為鐵、M₄為鈷或M₃為錳、M₄為鈷，取代基R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₂₁、R₂₂、R₂₃、R₃₁、R₃₂或R₃₃為氫、鹵素、硝基、羥基、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基或羧基，配位基X為鹵素，

催化劑用量為1～30ppm，以10～60mL/min流速通入氧氣，先在150～200℃下高溫引發反應，然后在80～128℃下低溫反應6～18h，反應后的混合物經冷凍、離心過濾，再用乙醇重結晶，得到對硝基苯乙酮。

2.根據權利要求1的方法，其特征在于M₁、M₂、M₃或M₄為鐵、錳或鈷，M₃和M₄相同。

3.根據權利要求2的方法，其特征在于當任意兩種催化劑組合時，其中一種催化劑中的M₁、M₂、M₃或M₄為鐵或錳，另一種催化劑中的M₁、M₂、M₃或M₄為鈷。

4.根據權利要求3的方法，其特征在于鐵卟啉或錳卟啉與鈷卟啉的摩爾比為1∶1～10。

5.根據權利要求1的方法，其特征在于配位基X為氯。

6.根據權利要求1的方法，其特征在于催化劑用量為5～15ppm。

7.根據權利要求1的方法，其特征在于氧氣流速為30～50mL/min。

8.根據權利要求1的方法，其特征在于引發溫度為160～170℃。

9.根據權利要求1的方法，其特征在于反應溫度為100～120℃。

10.根據權利要求1的方法，其特征在于反應時間為8～12h。?