[發明專利]一種鉑錸重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010102857.6
• 申請日: 2010-01-29
• 公開（公告）號: CN102139222B
• 公開（公告）日: 2011-08-03
• 發明（設計）人: 張大慶;王嘉欣;陳志祥;臧高山;張玉紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/13
• 分類號: B01J27/13;B01J27/053;C10G35/09
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明為一種雙金屬重整催化劑及其制備方法，具體地說，是一種鉑錸重整催化劑及其制備方法。?

背景技術

催化重整是重要的煉油工藝，可將辛烷值或芳烴含量較低的石腦油轉化成高辛烷值汽油或高芳烴含量的產品，同時生產優質廉價的氫氣。催化重整工藝主要分為連續重整工藝和半再生重整工藝，連續重整催化劑使用鉑錫催化劑，特點是低壓下初期活性和選擇性好，但是穩定性較差，需要連續再生保持催化劑的性能。催化劑在使用前經過活化、還原后不需要進行預硫化。半再生重整催化劑使用鉑錸催化劑，特點是穩定性好，選擇性稍差，可以長周期穩定運轉，再生周期可以達到2～3年。催化劑在使用前經過活化、還原后需要進行預硫化處理。?

半再生重整催化劑從單鉑催化劑發展到鉑錸催化劑，催化劑的穩定性明顯提高，積炭速率明顯降低，運轉周期明顯延長。錸的引入使催化劑氫解活性明顯提高，催化劑的選擇性降低，必須通過預硫化鈍化催化劑的氫解活性。鉑錸催化劑預硫化后，催化劑的穩定性進一步得到提高。目前，對鉑錸催化劑進行預硫化有兩種方法：一種是在一定的溫度壓力下，在氫氣中引入一定量的H₂S緩慢地對催化劑進行預硫化；另一種是在一定的溫度、壓力和臨氫的條件下向原料油中注入有機硫化物，如二甲基二硫醚、二甲基硫醚等。利用有機硫化物分解生成的H₂S對催化劑進行預硫化。第一種方法一般用于實驗室研究，第二種方法普遍用于鉑錸催化劑工業裝置開工。這兩種方式的本質都是用H₂S對催化劑進行預硫化，都屬于氣相硫化。?

Hayes等(J?Catal.1975，37：553～554)發現上述預硫化能明顯降低PtAl₂O₃重整催化劑的積炭速率，延長催化劑的周期壽命。Ramaswamy(Proc.Inc.Congr.Catal.6^th，1976，2：1061～1070)認為重整催化劑硫化后金屬活性中心的脫氫活性雖然下降，但很穩定；未硫化的催化劑初始活性雖然很高，由于過度脫氫，催化劑迅速積炭，失活速率快，穩定性差。?

CA748409A對含Pt的重整催化劑在進油前用含硫的氣體進行預硫化，預硫化在低硫含量的硫化氣體和高線性的氣體流速下進行，可使硫化物均勻地與催化劑接觸，催化劑中硫含量為0.01～0.03％。預硫化使用的硫化物為在硫化條件下可以分解的含硫化合物，如硫化氫、二硫化物或二硫化碳等，這種預硫化可用于新鮮劑，也可用于再生催化劑，預硫化后的催化劑硫含量雖低，但仍較含有同樣硫含量，但未經預硫化的再生催化劑的積炭量明顯降低。?

CA1125211、USP4220520公開了一種含Ir的Al₂O₃重整催化劑開工的方法，所述的催化劑還可包含鉑，這種催化劑在使用前均需進行預硫化。預硫化用含一定量H₂S的氫氣對催化劑進行處理，再用純氫氣體吹掃催化劑，除去其中多余的硫，硫化后催化劑的活性和穩定性均得到提高。?

USP4191633公開了一種在重整裝置中抑制氫解和C₅⁺液體產物損失的方法，該法在經過至少五次再生和活化的催化劑中，僅通入至多含0.01％硫的硫化物，然后再在原料中注入0.5～50ppm的水，脫附催化劑中吸附的硫，使氣體中硫含量達到預硫化要求的水平。?

對于重整催化劑中的硫酸根，一般認為會損害催化劑的性能，對催化劑是一種毒物。毛學軍等[石油學報(石油化工)，2000年第16卷2期，P25-32]發現鉑錸重整催化劑上硫酸根的形成不但抑制了催化劑的酸性功能和金屬功能，同時加快了催化劑的失活速率，使芳構化活性和選擇性大幅下降。?

CN98117895.2公開了一種重整催化劑上硫酸根的脫除方法，在400～600℃向因硫酸根中毒的催化劑床層通入在該條件下分解出氯化氫的有機氯化合物將其脫除，該法較之常規的催化劑氯化更新再生，可有效脫除催化劑中的硫酸根。?