[發明專利]用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及制備方法

無效

• 申請號: 201010101388.6
• 申請日: 2010-01-21
• 公開（公告）號: CN101745386A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 羅孟飛;王曉霞;謝冠群;謝云龍
• 申請（專利權）人: 浙江師范大學
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42;B01J27/135;B01J23/58;C07C33/03;C07C29/141
• 代理公司: 金華科源專利事務所有限公司 33103
• 代理人: 胡杰平

技術領域

本發明涉及不飽和醇制備技術領域，特別是一種用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇 的催化劑及該催化劑的制備方法。

背景技術

不飽和醇在精細化學品合成中有著廣泛應用，尤其用于制備香料、醫藥、涂料和除草劑 等的原料。通常不飽和醇由不飽和醛選擇性加氫得到，但不飽和醛分子中含有C＝O和C＝C兩 個官能團，且C＝O鍵的鍵能大于C＝C鍵，C＝C鍵的加氫活性高于C＝O鍵，而且二者之間具有 共軛作用，這些因素都使得反應只在C＝O鍵上選擇加氫而不破壞C＝C鍵比較困難，不飽和醇 的加氫反應選擇性較差，產物往往為丁醛、巴豆醇、丁醇的混合物。因此尋找不飽和醛選擇 性加氫制備不飽和醇的高活性和高選擇性催化劑，具有重要的現實和理論意義。

通常主要是采用硼氫化鈉、四氫化鋰鋁或者異丙醇鋁等還原巴豆醛得到巴豆醇，但存在 反應條件苛刻、產物與還原劑、溶劑分離困難，產品的后處理繁瑣，產生的三廢多等缺點， 而采用氣固相不飽和醛加氫能克服以上的缺點。目前不飽和醛加氫使用的催化劑主要集中研 究Pt基催化劑。但是使用單一的Pt基催化劑用于不飽和醛加氫得到目標產物巴豆醇較少。 為了獲得較高的選擇性，改性了的Pt基催化劑被應用于反應。有報道稱添加一些電正性的金 屬如Fe，Sn和Ni到催化劑中，目標產物不飽和醇的選擇性就會提高很多。這些發現指出對 催化劑進行改性能提高催化性能。對催化劑活性和選擇性的影響有很多因素，Riguetto等證 明活性金屬離子的表面電子密度對C＝O基的表面吸附和反應是至關重要的。Abid等報道大顆 粒的Pt粒子有利于不飽和醇的選擇性。Englisch等指出Lewis酸位能加強C＝O基的吸附， 從而提高不飽和醇的選擇性。然而，現有的氣相加氫制備巴豆醇的催化劑大多存在著易失活、 穩定性差的不足之處。

發明內容

本發明針對現有的氣相加氫制備巴豆醇的催化劑所存在的易失活、穩定性差的不足之處， 提供一種催化活性高、對不飽和醇選擇性好，穩定性好，用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴 豆醇的催化劑及該催化劑的制備方法。

本發明的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，包括載體、助劑和活性組分， 所述載體為鋯的氧化物，所述的助劑為NaCl、KCl、LiCl、NaOH、KOH、Mg(NO₃)₂中的一種， 其量是載體物質的量的0％-6％；所述的活性組分為貴金屬Pt，其量為助劑與載體質量總和的 1％～5％。

在上述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑中，載體為無定形相鋯的氧化 物。

在上述的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑中，載體中含有氯元素。

本發明的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法，包括以下的步驟：

(1)在容器中放入鋯的鹽和水，鋯的鹽溶于水后，攪拌加入氨水使其成為漿液，當漿液PH 值達到8～10，將其密封后放入80～90℃烘箱中2～9天，取出漿液經過濾、洗滌、真空干 燥、300～550℃焙燒得到載體；

(2)按助劑的量為載體物質的量的0％-6％，配制助劑溶液，加入載體中，攪拌均勻后靜置 0.5～12小時；靜置后除去水分，在100～150℃干燥5～12小時，最后經300～550℃焙燒 2～6小時得到含助劑的載體；

(3)按鉑的質量為含助劑的載體質量的1％～5％，配制鉑鹽溶液，加入含助劑的載體，攪拌 均勻后靜置0.5～12小時，靜置后除去水分，在100～150℃干燥5～12小時，得到粉體， 將所得粉體在氫氣氣氛中經400～550℃活化處理后得到本發明的催化劑。

在用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法中，真空干燥的溫度為 55～90℃。

在用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑的制備方法中，鉑鹽溶液為H₂PtCl₆溶液、Pt(NH₃)₄(NO₃)₂溶液、Pt(NH₃)₄Cl₂溶液、Pt(acac)₂溶液中的一種。