[發明專利]一類降冰片烯衍生物的生產方法

無效

• 申請號: 201010030150.9
• 申請日: 2010-01-12
• 公開（公告）號: CN101774947A
• 公開（公告）日: 2010-07-14
• 發明（設計）人: 張海洋;楊振強;李江濤;呂海寬;蔣衛鵬;韓兆海;郭利兵;陳淑敏;崔富民;周鐸;孫雨安;楊瑞娜
• 申請（專利權）人: 濮陽惠成化工有限公司;河南省科學院化學研究所有限公司
• 主分類號: C07C255/47
• 分類號: C07C255/47;C07C253/30;C07C51/353;C07C61/29;C07C67/347;C07C69/753;C07C49/553;C07C51/62;C07C45/69;C07C47/445
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

技術領域

本發明涉及一類化工產品的生產方法，尤其涉及一類利用混合碳五生產降冰片烯衍生物的方法，屬于有機合成領域。

背景技術

混合碳五是天然氣、石油烴等裂解制備乙烯過程中的副產物，主要含異戊二烯、間戊二烯和環戊二烯等。混合碳五是合成橡膠和樹脂及各種精細化工產品的重要原料，資源豐富，價格低廉。隨著我國石油化工工業的飛速發展，乙烯裝置的不斷新建，副產物混合碳五的數量也在逐年增加，目前其大部分作為燃料使用，效益不高。目前工業上混合碳五中的異戊二烯、間戊二烯和環戊二烯等主要是通過大型萃取裝置經溶劑萃取提取出來，設備投資大，生產成本高。降冰片烯類化合物是由環戊二烯經Diels-Alder反應合成的一類化合物，其具有耐高溫、抗沖擊、透光度高等特征，廣泛應用于樹脂工業和香料及精細化學品工業領域。此外，該類化合物還具有廣泛的生物活性，可用作微生物的抑制劑、殺菌劑、除草劑和解毒劑等。因此，將混合碳五直接應用于合成降冰片烯類衍生物成為了人們近年來研究的一個熱點，開發并將其應用于高分子材料行業具有十分重要的經濟意義和社會意義。

目前，降冰片烯類衍生物的生產方法是通過裂解雙環戊二烯得到的環戊二烯為原料，經Diels-Alder反應制得。該方法的問題在于裂解雙環戊二烯時會產生很多難以處理的廢渣，造成環境污染，增加生產成本，此外在Diels-Alder雙烯加成過程中環戊二烯等易發生聚合反應，產生大量副產物，影響反應進程和產品轉化率。為了解決以上問題，市場急需開發一種以環戊二烯為原料生產降冰片烯衍生物的新方法。

發明內容

本發明目的在于提供一類以混合碳五為原料生產降冰片烯衍生物的方法，以提高收率，降低生產成本，減少污染，節約能源。

為實現本發明的目的，本發明技術方案如下：

在溫度0-5℃，在催化劑作用下，用化合物b和混合碳五中環戊二烯經Diels-Alder反應合成降冰片烯類衍生物c。

其中：R₁為強吸電子基團，優選CN，COR₂；R₂＝H，OH，X(Cl，Br)，R₃，NH₂，OR₃，；R₃為C_1-6烷基。

具體反應步驟如下：

在溫度0-5℃和攪拌條件下，向混合碳五(其主要成分為環戊二烯、異戊二烯和間戊二烯)中加入其重量0.03％-0.10％的HC-200301P型復合催化劑，然后逐漸加入化合物b，經GC檢測沒有環戊二烯時停止加入b，混合物經汽化、壓縮、冷凝得到脫環碳五，剩余液體經減壓蒸餾可得化合物c，收率74.1-87.8％。

HC-200301P型復合催化劑為叔丁基鄰苯二酚和[Cu₂(dppm)₂(C₇H₇N)(μ-NO₃)](NO₃)(J.Coord.Chem.，2003，56(13)：1169-1177)混合物，其優選使用量為混合碳五重量的0.05％；叔丁基鄰苯二酚和[Cu₂(dppm)₂(C₇H₇N)(μ-NO₃)](NO₃)重量百分比為1-5∶1，優選使用比例3∶1。

本發明有益效果在于：(1)不需要對原料混合碳五進行精制分離，很大程度上降低了生產成本，同時經過反應后混合碳五中的環戊二烯被有效地脫除，其可以作為新的化工原料脫環碳五出售；(2)混合碳五是一種廉價的裂解乙烯時的副產物，以混合碳五為原料制備目標化合物c，加強了對混合碳五的深加工利用，極具現實意義；(3)HC-200301P型復合催化劑的使用有效地抑制了副反應的發生，使原料利用更加充分，降低了生產成本，減少了環境污染，具有工業化應用前景。

附圖說明

附圖為該方法工藝流程圖；

具體實施方式

為更好地對本發明進行詳細說明，舉實例如下：

實施例1