[發明專利]強酸性離子液體制備鹵代烴方法

無效

• 申請號: 201010030148.1
• 申請日: 2010-01-12
• 公開（公告）號: CN101768045A
• 公開（公告）日: 2010-07-07
• 發明（設計）人: 李華;朱江;章亞東;胡國勤;趙蕾
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07C19/01
• 分類號: C07C19/01;C07C19/07;C07C19/075;C07C17/16
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

技術領域

本發明屬精細化學品合成技術領域，涉及鹵代烴類化合物合成方 法，尤其涉及強酸性離子液體制備中長碳鏈類鹵代烴的制備方法。

背景技術

目前，醇羥基置換合成鹵代烴主要采用如下幾種方法：

一.用氯化亞砜法

張鑄勇[精細有機合成單元反應M.上海：華東理工大學出版社， 2003.]采用此方法得到的鹵代產品空間構型可以保持，由于反應后只 生成產物和二氧化硫，因此產品分類很容易。但是氯化亞砜性質很活 潑，不穩定，通常僅用于醇羥基的氯代反應。

二.用三鹵化膦制備

何九齡[高等有機化學M.北京：化學工業出版社，1987.]采用此 方法合成了溴代烴，反應容易控制，產品收率也較高。但是三鹵化膦 易揮發，毒性大，反應后處理也比較繁瑣。

三.用鹵素(Br，I)和紅磷制備

Vogel?Arthur[Textbook?of?Practical?Organic?Chemistry，4^thed. London：Longman?Group?Limited，1978，391]采用此方法合成了溴代烴， 此方法避免了三鹵化膦易揮發，毒性大的特點。但是反應過程很劇烈， 難以控制，后處理繁瑣，產品的純化較為困難。

四.用三苯基膦鹵鹽制備

P.J.Garegg[J.Chem.Soc.Perkin?Trans.1，1980(12)，2866-2869]采用此 方法提供了一種新的碘取代反應，反應條件也比較溫和，但是工藝 較為復雜，先用大量的碘和咪唑反應得到2，4，5-三碘基咪唑，再 用它與醇和三苯基膦反應，得到碘化產物，產品分離很困難，其他 試劑也難以分離和回收利用。

五.用氫鹵酸制備

Vogel?Arthur[Textbook?of?Practical?Organic?Chemi?stry，4^thed. London：Longman?Group?Limited，1978，384]采用此方法合成了鹵代烴， 此方法工藝過程簡單，產品也較容易分離。但是單純只用氫鹵酸，產 品的收率較低，通常加入濃硫酸做催化劑，提高產品收率，同時由于 強酸性條件帶來了對設備的嚴重腐蝕，并且反應后產生大量的廢水， 對環境造成很大的污染。

六.用鹵化鈉(鉀)濃硫酸法制備

Kamm，O.；Marvel，C.S.[Organic?Syntheses，1921，1，3]采用此方法 合成了溴代烴，此方法可以避免使用揮發性和腐蝕性很強的氫鹵酸， 但是它需要用較大量的濃硫酸，而且產品收率沒有上述方法五高。大 量的固體廢棄物和廢液同樣對環境造成了很大的污染。

七.用四鹵化物制備

R.Appel[Angewandte?Chemie，1975，87(24)，863-874]采用此方法合 成了溴代烴，此方法反應條件溫和，反應速率也較快。但是需要使用 毒性較大的苯作為溶劑，反應需消耗三辛基膦得到三辛基氧化膦，而 且與產品不易分離。

八.用乙酰鹵制備

Luciano?Barboni[J.Med.Chem.，2001，44(10)，1576-1587]采用此方 法合成了溴代烴，此方法需要在-15℃溫度下操作，反應條件苛刻。 產品收率相對較低。

九.用亞磷酸三烷基酯與鹵代烷反應

A.E.Arbuzov[J.Russ.Phys.Chem.Soc.，1906，38，687]采用此方 法合成了鹵代烴，即著名的Arbuzov反應。但是反應原料亞磷酸三烷 基酯不易得。

十.用二烷基咪唑鹵化物[Rmim]X制備

Rex?X.Ren[Org.1ett.，2001，3(23)3727-3728]采用離子液體作為鹵 化劑，用傳統的有機酸或無機酸做催化劑，雖然反應條件溫和，但是 反應時間長，收率也不穩定。

十一.用咪唑鹵化鹽[Himn]X制備