[發明專利]包含2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪的可燃塑性材料用阻燃組合物和用于生產所述阻燃組合物的方法

有效

• 申請號: 200980159027.2
• 申請日: 2009-05-01
• 公開（公告）號: CN102414183A
• 公開（公告）日: 2012-04-11
• 發明（設計）人: 邁克爾·佩萊德;大西英明
• 申請（專利權）人: 第一工業制藥株式會社;溴化合物有限公司
• 主分類號: C07D251/34
• 分類號: C07D251/34;C08K5/3492;C08K3/00;C08K13/02;C07C17/12
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 李新紅

技術領域

本發明涉及包含2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪的可燃塑性材料用阻燃組合物。本發明還涉及用于生產所述阻燃組合物的方法。

背景技術

已經將2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪用作塑性產品用阻燃劑。該化合物可以通過將氰尿酰氯與堿金屬苯酚鹽，典型地苯酚鈉反應來合成。在反應期間，將堿金屬鹵化物，典型地氯化鈉形成為副產物并且因而得到的產物可能被鹵化物離子源污染。當用作可燃塑性材料用阻燃劑時，被鹵化物離子源污染的產物可能產生多種缺點。當使熱塑性材料阻燃時，通常將熱塑性材料摻合并且將熔融狀態的阻燃劑和熔化的摻合物模塑為成形制品。來自阻燃劑中包含的鹵化物離子源的鹵化物離子可以促進擠壓機或其它混合裝置的金屬部件以及塑模和成形機器的其它金屬部件的腐蝕。鹵化物離子自身和由混合或成形機器部件的腐蝕得到的銹片可以不利地影響成形制品的性能，包括，特別是耐熱性、電性質和抗電弧徑跡性(tracking?resistance)。將阻燃劑與熱固塑料材料摻合以使它們阻燃。在該情況下，例如，將固體阻燃劑粉末的分散體或溶液添加到樹脂清漆中。然后由所述清漆制備半固化片，以制造用于生產印刷電路板的金屬鎧裝的層壓板。如果阻燃劑含有不可接受水平的鹵化物離子源，則大大損害所述板的電性質。

在法國專利1,566,675中首次描述2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪(在下文中簡稱″溴化苯氧基三嗪″)，其中通過將氰尿酰氯在丙酮中的懸浮液添加到苯/丙酮混合物中的2，4，6-三溴苯酚鈉溶液來合成所述化合物。

美國專利3,843,650公開了溴化苯氧基三嗪通過將氰尿酰氯添加到三溴苯酚鈉的乙醇溶液中而合成。美國專利5,965,731公開了通過將氫氧化鈉水溶液和氰尿酰氯在丙酮中的溶液順序添加到三溴苯酚在丙酮中的溶液而合成溴化苯氧基三嗪。

美國專利4,039,538公開了溶解在亞烷基二醇單烷基醚諸如甲基-或乙基纖溶劑中的三溴苯酚堿金屬鹽與氰尿酰氯的反應。

JP?7/25859A、JP?7/25860A和JP?7/25861A公開了在叔胺和/或相轉移催化劑存在下濃縮三溴苯酚鹽水溶液/二氯甲烷混合物和二氯甲烷中氰尿酰氯的溶液或懸浮液之間的反應。

無論采用哪種方法，隨著反應進行，反應體系中的堿金屬鹵化物諸如NaCl或KCl的濃度增加。同時，形成的溴化苯氧基三嗪將結晶出來，因為它在水中和有機溶劑中的溶解度極低。因此，不可避免的是，當從反應混合物結晶時，鹵化物鹽被溴化苯氧基三嗪夾帶。為了使鹵化物鹽的夾帶最小化，通過降低每單位體積反應介質的裝入的堿金屬苯酚鹽和氰尿酰氯的量，將有效保持反應體系中鹵化物鹽濃度盡可能低。該方法自然地降低作為晶體的待回收目標產物的量并且，因此，由于低生產能力而幾乎不適用于工業規模生產。

一旦包含在晶體中，就難以通過用鹵化物鹽的溶劑諸如水、乙醇或丙酮洗滌從溴化苯氧基三嗪中除去鹵化物鹽。因此，其它減少鹵化物鹽含量的可能方法的之一將是將含有鹵化物鹽的晶體溶解在大體積的有機溶劑中，所述晶體可溶于所述有機溶劑中并且從溶液中重結晶產物，或從上述溶液反提取鹵化物鹽并且然后將有機溶劑蒸發。還可能的是用水或乙醇反復洗滌含有鹵化物鹽的細碎晶體。然而，所有這些方法由于低生產能力而幾乎不適用于工業規模生產。

因此，存在對于包含2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪的阻燃組合物的需要，這樣的阻燃組合物具有最小含量的鹵化物鹽及其它不利的雜質。此外，存在對于生產所述阻燃組合物方法的需要。

發明概述

根據本發明，提供一種可燃塑性材料用阻燃組合物，所述阻燃組合物包含含有1至1000ppm的水不溶性多價金屬化合物的金屬物種(metal?species)的2，4，6-三(三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪粒子，所述水不溶性多價金屬化合物選自由氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和硅酸鹽組成的組，所述水不溶性多價金屬化合物以物理上非離散形式存在于所述2，4，6-三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪粒子中。

本發明還提供用于生產所述阻燃組合物的方法，所述方法包括，在占氰尿酰氯重量的0.01至10％的水不溶性多價金屬化合物的細碎粒子的存在下，將堿金屬三溴苯酚鹽和氰尿酰氯反應，所述水不溶性多價金屬化合物選自由氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和硅酸鹽組成的組。