[發明專利]由晶析漿液回收結晶的方法

無效

• 申請號: 200980158709.1
• 申請日: 2009-04-16
• 公開（公告）號: CN102395553A
• 公開（公告）日: 2012-03-28
• 發明（設計）人: 原德明;豐島弘幸;山崎初太郎
• 申請（專利權）人: 株式會社日立工業設備技術
• 主分類號: C07C51/43
• 分類號: C07C51/43;B01D9/02;C07C63/26
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

技術領域

本發明涉及回收結晶的方法，所述方法在通過加壓下反復進行過濾、洗滌、脫液以及剝離的各工序的連續過濾來從結晶析出漿液中回收結晶時，提高回收的結晶的純度。

背景技術

將粗制對苯二甲酸溶解于在高溫的水中，在還原催化劑的存在下進行加氫處理，將粗制對苯二甲酸中含有的4-CBA(4-羧基苯甲醛)還原為對甲基苯甲酸后，通過多個串聯連接的晶析槽來進行階段性降低壓力以生成晶析漿液，通過固液分離從該晶析漿液中回收結晶，制造精制的高純度對苯二甲酸的方法，正在商業上廣泛地進行。

這是由于精制對苯二甲酸水溶液中含有的對甲基苯甲酸在對苯二甲酸結晶的析出和該析出結晶的分離、回收的過程中，與4-CBA相比較對甲基苯甲酸由于溶解度以及分子及結晶結構上等，容易從對苯二甲酸結晶中分離的緣故。因此可采取以下精制方法，即，將4-CBA進行加氫還原處理為分離性良好的對甲基苯甲酸后，將對苯二甲酸進行結晶化進行回收。

在這些方法中，專利文獻1、2、3(特公昭47-49049號、特公昭53-24057號、特開平11-228492號等)提出了在從對苯二甲酸水溶液中生成對苯二甲酸的結晶的晶析步驟中改良對甲基苯甲酸的分離性的方案，專利文獻4、5(特表平6-506461號、特表平7-507291號等)提出了在將生成結晶進行固液分離來回收對苯二甲酸的結晶的回收步驟中改良對甲基苯甲酸的分離性的方案。

其中，回收步驟中的對甲基苯甲酸的分離特性，根據對苯二甲酸與對甲基苯甲酸的溶解度(將專利文獻1的第1表示于圖5)的差，將對苯二甲酸結晶進行高溫分離的方法，由于與對苯二甲酸的分離性良好，因此較高維持前述最終晶析槽的晶析漿液的溫度、壓力，不降低其溫度(壓力)，將該晶析漿液進行固液分離來回收對苯二甲酸結晶。

因此，特表平6-506461號中提出以下方案，即，將約38～205℃的溫度范圍的精制對苯二甲酸漿液，投入到在過濾系統(回收系統)的壓力為大氣壓～235psig(0～16.5kg/cm²G)的范圍的高壓的過濾槽形式的過濾域并進行過濾，用約38～205℃的溫度的洗滌水形成覆蓋過濾槽內的過濾餅的積水層來進行洗滌，將過濾餅內殘留的含有對甲基苯甲酸的過濾液確實地進行置換洗滌的精密過濾、洗滌方式。

另外，特表平7-507291號中提出以下方案，即，在過濾表面低壓側的壓力成為實際上不低于晶析漿液的生成壓力的壓力的這樣的高壓(過濾表面側壓力)下，進行過濾分離及洗滌的精制對苯二甲酸的制造方法，其最終晶析階段的壓力為1.5～15巴(bar)進行晶析，過濾面的表面側壓力優選為2～15巴來加壓，即高溫過濾。

而且，用于除去對苯二甲酸結晶的過濾餅中殘留的含有對甲基苯甲酸過濾液的洗滌液，在與過濾餅的溫度實際上同樣的溫度下導入，以避免沖洗或冷卻的問題(引起產生析出雜質的危險)。但是，上述任一個提出方案都是為了回收精制對苯二甲酸的結晶而提出晶析漿液的通過高溫、高壓的過濾分離的方案，實際情況是實際上洗滌液使用與晶析漿液同樣的溫度以下的溫度的洗滌液來進行洗滌。

另外，在對苯二甲酸結晶析出(晶析)漿液的連續式過濾中，從降低由過濾材(濾布)上的結晶析出引起的堵塞的觀點出發，以過濾面低壓側的壓力維持為過濾液沒有達到過飽和的溫度、壓力的形式向過濾面高壓側(漿液側壓力)加壓至超過過濾漿液的蒸氣壓的壓力并進行過濾，這樣的加壓過濾方式是連續過濾方法的優選方法(專利文獻6：特開平1-299618號)。

另外，作為在上述結晶回收時不使過濾材(濾布)的堵塞成為問題的方法，也可通過二階段離心分離法進行對苯二甲酸結晶的回收(專利文獻1)，即對第一階段分離的結晶通過漿液化進行置換洗滌，也即維持最終晶析槽的溫度、壓力并通過離心沉淀分離(不使用過濾材的離心沉淀方式)來進行結晶的回收，用洗滌液(水)將分離結晶(濕潤餅)進行再漿液化后，再進行離心(沉淀)分離。

前期技術文獻

專利文獻

專利文獻1：特公昭47-49049號公報

專利文獻2：特公昭53-24057號公報

專利文獻3：特開平11-228492號公報

專利文獻4：特表平6-506461號公報

專利文獻5：特表平7-507291號公報

專利文獻6：特開平1-299618號公報

發明內容

發明要解決的課題