[發明專利]六氟環氧丙烷聚合物組合物和利用六氟丙烯低聚物制備六氟環氧丙烷聚合物的方法

有效

• 申請號: 200980157902.3
• 申請日: 2009-07-28
• 公開（公告）號: CN102341424A
• 公開（公告）日: 2012-02-01
• 發明（設計）人: 李壽福;樸仁濬;河鐘郁;李光遠;李相九
• 申請（專利權）人: 韓國化學研究院
• 主分類號: C08G59/00
• 分類號: C08G59/00;C08F214/28;C08G65/22
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 汪宇偉

技術領域

本發明涉及包含陰離子引發劑、極性溶劑、六氟丙稀和六氟環氧丙烷的六氟環氧丙烷聚合物組合物，以及通過利用根據陰離子聚合方法的組合物、在特定反應條件下、在-10至20℃下、制備重均分子量(Mw)為1,500-4,000的六氟環氧丙烷聚合物的方法。

背景技術

六氟環氧丙烷聚合物是已知的材料。如果從僅包含碳、氟和氧的六氟環氧丙烷聚合物去除端基，則它在熱穩定性、抗氧化性、機械穩定性、防腐蝕性質等方面變得優異。六氟環氧丙烷聚合物甚至可以在極低或極高的溫度下使用，且由于它的潤滑耐久性，廣泛用于真空泵、汽車、用于儲存信息的內存硬盤、航空和航天工程中使用的高性能稀釋劑。它的應用也已經擴展到多個領域，例如油脂、脫模劑、具有相對低折射率的液體和油。特別地，研究者已經進行了如何通過使用具有400-1,000重均分子量的末端官能改性聚合物而防止反射。也正在研究將重均分子量為2,000-6,000的聚合物應用于防指紋劑。

美國專利No.3,412,148和3,322,826公開了制備六氟環氧丙烷聚合物的方法。在這些方法中，制備陰離子引發劑，將六氟丙烯用作稀釋劑。結果是將六氟環氧丙烷聚合成具有約5,500重均分子量的聚合物。對于將六氟丙烯用作稀釋劑，反應應在極低溫度例如-30℃或更低下進行。最近的研究報導了利用多種極性溶劑和在多種反應溫度下的研究活動的結果[Macromolecules，2009，42(3)，612-619]。

然而，沒有關于通過直接利用六氟丙基低聚物聚合六氟環氧丙烷的方法的研究報導。

發明內容

技術問題

本發明人已經進行了徹底的研究，從而克服了前述制備六氟環氧丙烷(HFPO)聚合物的常規陰離子聚合方法的問題。結果，他們成功選擇在過程中使用的適合的組合物、它們的混合比和反應條件，從而最終實現了以高收率在-10至20℃下制備具有1,500-4,000的重均分子量(Mw)的六氟環氧丙烷聚合物的方法。本發明目的在于提供HFPO聚合物組合物和以高收率制備HFPO聚合物的方法。

問題的解決方法

為了克服所述技術問題，在一個方面，本發明公開了含有陰離子引發劑、極性溶劑、六氟丙稀和六氟環氧丙烷的六氟環氧丙烷聚合物組合物。

在另一個實施方案中，本發明在本文中公開了具有通式1結構的HFPO聚合物：

[通式1]

CF₃CF₂CF₂O(CF(CF₃)CF₂O)_nCF(CF₃)COF

其中n是8-25的整數。

在另外的方面，本發明公開了制備六氟環氧丙烷聚合物的方法，所述方法包括：(a)通過在20-40℃下和在氮氣氛下將六氟丙烯加入陰離子引發劑和極性溶劑的混合物，制備六氟丙烯低聚物；和(b)通過將六氟環氧丙烷加入反應器，制備通式1的六氟環氧丙烷聚合物，其中步驟(a)在-10至20℃下以1.5-2.5g/min的平均速率進行：

[通式1]

CF₃CF₂CF₂O(CF(CF₃)CF₂O)_nCF(CF₃)COF：

其中n是8-25的整數。

發明的有益效果

通過使用本發明中公開的制備HFPO聚合物的方法，可以容易在-10℃至20℃(這比常規方法(-30℃)的溫度高很多)下獲得重均分子量為1,500-4,000的HFPO聚合物。收率是高的，且分子量分布相對均勻。

附圖說明

圖1顯示了實施例1制備的HFP低聚物的GPC結果。

具體實施方式

下文提供本發明的詳細說明。

如本文所用，術語六氟丙稀、六氟丙烯低聚物和六氟環氧丙烷分別稱為“HFP”、“HFP低聚物”和“HFPO”。本發明公開了包含陰離子引發劑、極性溶劑、六氟丙烯(HFP)和六氟環氧丙烷(HFPO)的HFPO聚合物組合物。在一個實施方案中，HFPO聚合物具有以下通式1的結構：

[通式1]