[發(fā)明專利]由乙酸經(jīng)由乙酸乙酯生產(chǎn)乙酸乙烯酯的整合方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980153233.2
• 申請日: 2009-12-28
• 公開（公告）號: CN102272089A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: V·J·約翰斯頓;J·H·津克;D·H·雷普曼;B·F·金米奇;J·T·查普曼;L·陳
• 申請（專利權(quán)）人: 國際人造絲公司
• 主分類號: C07C69/15
• 分類號: C07C69/15;C07C67/055;C07C67/00;C07C69/14;C07C1/213;C07C11/04;C07C51/09;C07C53/08
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 汪宇偉

1.一種從乙酸生產(chǎn)乙酸乙烯酯的方法，包括：

a.在高溫下使含有乙酸和氫氣的原料流與適宜的加氫催化劑接觸，該催化劑含有負(fù)載在適宜的催化劑載體上的至少一種選自由鎳，鉑和鈀形成的組中的金屬和至少一種選自鉬，錸，鋯，銅和鈷的金屬，前提是可以在沒有鉬，錸，鋯，銅或鈷的條件下使用鉑，以及其中催化劑任選地進一步包括選自由釕，銥，鉻，錫，鎢，釩和鋅組成的組中的一種或多種額外的金屬催化劑，從而形成含有乙酸乙酯的第一氣態(tài)產(chǎn)物流；

b.使所述第一氣態(tài)產(chǎn)物流富集乙酸乙酯至至少50mol％；

c.在第二反應(yīng)區(qū)內(nèi)在高溫下，使所述在步驟(b)得到的富集的第一氣態(tài)產(chǎn)物流與適宜的裂化催化劑接觸形成第二氣態(tài)產(chǎn)物流，其含有乙烯和乙酸的混合物；

d.在第三反應(yīng)區(qū)內(nèi)，使得自步驟(c)的所述第二氣態(tài)產(chǎn)物連同含有分子氧和任選額外量乙酸的第二原料流在催化劑存在下接觸從而形成含有乙酸乙烯酯的第三氣態(tài)產(chǎn)物流；和

e.從所述第三氣態(tài)產(chǎn)物流中分離出乙酸乙烯酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的加氫催化劑選自由Pt/Cu質(zhì)量比在約0.1到1范圍內(nèi)的鉑和銅的組合；Pd/Co質(zhì)量比在約0.1到1范圍內(nèi)的鈀和鈷的組合；鎳/鉬(Ni/Mo)，鈀/鉬(Pd/Mo)和鉑/鉬(Pt/Mo)的組合組成的組中，其中加氫催化劑負(fù)載在選自H-ZSM-5，二氧化硅，氧化鋁，二氧化硅-氧化鋁，硅酸鈣，碳，氧化鋯，二氧化鈦及其混合物的載體上。

3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(c)中的裂化催化劑選自由全氟磺酸樹脂，H-絲光沸石，ZSM-5，X沸石，和Y沸石組成的組中。

4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中富集第一氣態(tài)產(chǎn)物流中的乙酸乙酯至至少達到80mol％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約100∶1到1∶100范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成，反應(yīng)區(qū)的溫度在約200℃到300℃的范圍內(nèi)，以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約1到30個絕對大氣壓的范圍內(nèi)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的反應(yīng)物由摩爾比在約1∶20到1∶2范圍內(nèi)的乙酸和氫氣組成，反應(yīng)區(qū)的溫度在約225℃到275℃的范圍內(nèi)，以及反應(yīng)區(qū)的壓力在約1到30個絕對大氣壓的范圍內(nèi)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的加氫催化劑是負(fù)載量為約0.5wt.％到約1wt.％的負(fù)載在催化劑載體上的鉑以及負(fù)載量為約2.5wt.％到約5wt.％的負(fù)載在催化劑載體上的銅，以及其中催化劑載體為二氧化硅，石墨，二氧化硅-氧化鋁或氧化鋯。

8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)中的加氫催化劑是負(fù)載量為約1wt.％的負(fù)載在催化劑載體上的鈀以及負(fù)載量為約5wt.％的負(fù)載在催化劑載體上的鈷，以及其中催化劑載體為H-ZSM-5，二氧化硅，石墨，二氧化硅-氧化鋁，氧化鋯，二氧化鈦或氧化鐵。

9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(d)中的催化劑包含鈀。

10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中步驟(d)中的催化劑進一步包含金和乙酸鉀。

11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中鈀負(fù)載在選自由二氧化硅，氧化鋁，二氧化硅-氧化鋁，二氧化鈦和氧化鋯組成的組中的催化劑載體上。

12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中乙烯與分子氧的摩爾比為約4∶1或更少。

13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中步驟(d)中的分子氧以空氣的形式添加。