[發明專利]多層熱收縮性膜

有效

• 申請號: 200980150674.7
• 申請日: 2009-11-04
• 公開（公告）號: CN102256788A
• 公開（公告）日: 2011-11-23
• 發明（設計）人: M.格拉茲;G.佩勒加蒂;P.巴斯
• 申請（專利權）人: 巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司
• 主分類號: B32B27/32
• 分類號: B32B27/32
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 李連濤;艾尼瓦爾

本發明涉及多層熱收縮性膜，其中至少一個層包括乙烯與具有3-12個碳原子的α-烯烴的共聚物(LLDPE)和至少一個層包括丙烯與己烯-1的共聚物。

其中至少一個層包括LLDPE的多層熱收縮性膜是現有技術中已知的。該膜通常是通過共擠出方法來制備的，其中LLDPE被加入到中心擠出機中和適合于提供膜可加工性的聚合物混合物被加入到側向擠出機（lateral?extruder）中。取決于所使用的技術，獲得平的或管狀初級膜（primary?film），該膜然后通過已知的拉幅機或雙膜泡方法（double?bubble?method）在雙軸方向上取向。多層熱收縮性膜通常由主要由用辛烯-1改性的LLDPE組成的中間層與2個外層組成，該外層擬用于在加工過程中防止膜粘附在一起和改進膜的可加工性。事實上已知的是，以LLDPE為基礎的熱收縮性膜的生產方法的某些方面是關鍵的，因為取向過程發生的溫度接近于聚合物熔化的溫度。因此會有一些問題，如當由雙膜泡方法生產膜時膜的撕裂和膜泡（bubble）的不穩定性。

熱收縮性多層膜的例子在美國專利4532189中給出。該專利描述了具有3個或5個層的膜，其中該中間層是由線性低密度或中等密度乙烯共聚物(LLDPE或LMDPE)制成。乙烯/丙烯共聚物(EPC)，乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)或低密度聚乙烯(LDPE)能夠被添加到該中間層中。該外層由EPC組成，其中可能添加均聚物的聚丙烯(PP)，LLDPE或LMDPE。任何中間層是由EVA或由LLDPE或LMDPE與離聚物樹脂的混合物組成。根據在專利中報道的內容，膜具有良好的物理、機械性能。

專利申請EP-A-586160描述了具有3個或5個層的熱收縮性多層膜，其中中間層由LLDPE組成。外層可以由EPC與聚丁烯(PB)的共混物組成，或由PP或EPC與丙烯/丁烯共聚物(PBC)的共混物組成，或由PBC組成。該專利申請報道說膜具有良好的搭接密封強度特性（lap?seal?strength?characteristics）。

專利申請EP-A-595252描述3-層熱收縮性膜，其中中間層由在其中添加了添加劑如氫化烴樹脂、聚乙烯或聚丙烯蠟、VLDPE等等的LLDPE組成。這些添加劑的添加據說可獲得改進的物理機械特性和對膜的改進的搭接密封強度。外層由PP或EPC組成，也可添加上述的化合物。

然而，取決于各層的組成，該膜存在各種問題。例如如果該外層由PP和/或EPC組成，該膜能夠僅僅在較高溫度下進行熱封。另外，取向過程能夠進行的工作范圍，即在沒有膜本身撕裂或膜泡的不穩定性的問題下膜能夠取向的溫度范圍，受到限制并且向著較高溫度偏移。PBC在外層中的使用據稱會降低密封性（sealability）溫度，但是-尤其當共聚物含有大量的丁烯時-具有以下缺點：將在有機溶劑中可萃取萃取的聚合物百分比提高到對于該膜在食品領域中的應用無法接受的水平。在全部情況下，基于聚乙烯的層與基于聚丙烯的層的連接（linking）能夠引起所得到的膜的層離問題，這歸因于層之間的差的相容性。

為了克服該缺點，WO97/22475描述了具有物理機械性能、可加工性和低溫密封性的改進平衡的多層熱收縮性膜，其中至少一個層包括LLDPE和至少一個層包括含有超過70wt%的丙烯的、包含丙烯與乙烯和/或一種或多種CH₂=CHR¹?α-烯烴的共聚物的聚烯烴組合物，其中R¹是具有2-10個碳原子的烴基，該聚烯烴組合物具有大于85%的二甲苯-不溶性部分，在高于130℃的溫度下的最高熔融峰以及使得在90℃下熔化的材料的百分比大于10%的結晶性含量。

現在已經發現，當至少一個層包括丙烯與己烯-1的特殊共聚物時，以LLDPE為基礎的熱收縮性膜的機械和光學性能以及密封性能夠進一步改進。

因此本發明提供多層膜，其中至少一個層(A)包括丙烯與己烯-1的共聚物(A1)，其含有4-10wt%的己烯-1和具有1-10?g/10min.的熔體流動速率(MFR，根據ISO?1133，230℃/2.16?kg，即在230℃下和以2.16?kg負荷的情況下測量)；和至少一個層(B)包括乙烯與一種或多種CH₂=CHR?α-烯烴的共聚物(B1)，其中R是C₁-C₁₀烷基，該共聚物含有至多20?mol?%，優選0.5-20?mol%，更優選1-10?mol%的CH₂=CHR?α-烯烴并具有0.88-0.945?g/cm³，優選0.90-0.930?g/cm³的密度。