[發明專利]抗熱老化聚酰胺

有效

• 申請號: 200980150590.3
• 申請日: 2009-12-10
• 公開（公告）號: CN102245706A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: M·普拉斯泰;P·德斯保斯;M·沙伊比茨;M·鮑默特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08L77/02
• 分類號: C08L77/02;C08L77/06;C08L77/00
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 王媛;鐘守期

本發明涉及熱塑性模塑組合物，包含：

A)10-99.94重量％的聚酰胺，

B)0.05-5重量％的聚乙烯亞胺均聚物或共聚物，

C)0.01-20重量％的鐵粉，

D)0-70重量％的其他添加劑，

其中A)至D)的重量百分比的總和為100％。

本發明還涉及本發明的模塑組合物用于生產纖維、薄膜和任意類型的模塑品的用途，以及由此制得的模塑品。

熱塑性聚酰胺如PA6和PA66，通常以玻璃纖維增強的模塑組合物的形式用作使用壽命期間暴露于升高的溫度下的組件的結構材料，這導致熱氧化降解現象。加入已知的熱穩定劑可延緩熱氧化降解現象的發生，但并不能長久地阻止其發生，機械性能的下降可看作是這樣的一個實例。非常希望能夠改善聚酰胺的抗熱老化(HAR)性，因為這可延長經受熱應力的組件的壽命，或可降低其失效風險。或者，改善的HAR還能使組件在較高的溫度下使用。

L.Bottenbruch，R.Binsack編著的Kunststoff?Handbuch(塑料手冊)3.Technische?Thermoplaste(工程熱塑性塑料)，4.Polyamide(聚酰胺)，1998?Carl?Hanser?Verlag?Munich，Vienna公開了多種熱穩定劑用于聚酰胺。超支化聚乙烯亞胺在熱塑性聚合物中的應用公開于例如DE?10030553和DE?102005005847。

EP?1065236公開了未增強的聚酰胺，其中在聚合反應過程中使用了聚乙烯亞胺和低聚羧酸。所述模塑組合物具有改善的耐溶劑性，但是HAR不能完全令人滿意。

WO?2006/074912和WO?2005/007727公開了元素鐵粉在聚酰胺中的應用。

已知模塑組合物中的抗熱老化性仍然不足，長時間處于熱應力下時尤為如此。

因此，本發明基于如下目的，即提供具有改善的HAR和良好流動性、以及良好的機械性能的熱塑性聚酰胺模塑組合物。

因此，已發現引言中定義的模塑組合物，優選的實施方案在從屬權利要求中給出。

作為組分A)，本發明的模塑組合物包含10-99.94重量％、優選20-95重量％、特別是20-80重量％的至少一種聚酰胺。

本發明的模塑組合物中的聚酰胺的特性粘數通常為90至350ml/g，優選110至240ml/g，根據ISO?307在25℃下在96重量％濃度硫酸中以0.5重量％濃度的溶液測定。

優選(重均)分子量為至少5000的半結晶和非晶態樹脂，例如以下美國專利公開的那些：2?071?250、2?071?251、2?130?523、2?130?948、2?241?322、2?312?966、2?512?606和3?393?210。

其實例有：由含有7至13個環原子的內酰胺獲得的聚酰胺，例如聚己內酰胺、聚辛內酰胺和聚十二內酰胺，以及通過二羧酸和二胺反應得到的聚酰胺。

可使用的二羧酸是含有6至12個、特別是6至10個碳原子的鏈烷二羧酸，以及芳香族二羧酸。在此僅作為實例可提及的酸有：己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對苯二酸和/或間苯二酸。

特別適合的二胺是含有6至12個、特別是6至8個碳原子的鏈烷二胺，以及間苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環己基)甲烷、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基環己基)丙烷或1，5-二氨基-2-甲基戊烷。

優選的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己內酰胺，以及尼龍-6/6，6共聚酰胺，特別是含有5-95重量％的己內酰胺單元。

其他適合的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA?6))和己二腈(adipodinitrile)與己二胺(PA?66)在水的存在下通過所稱的直接聚合反應得到，例如DE-A?10313681、EP-A?1198491和EP?922065所述。

還可提及例如可通過1，4-二氨基丁烷與己二酸在升高的溫度下縮合而制備的聚酰胺(尼龍-4，6)。這種結構的聚酰胺的制備過程述于例如EP-A?38?094、EP-A?38?582和EP-A?39?524。

其他合適的材料有：可經由兩種或更多種上述單體共聚得到的聚酰胺，和任何所需混合比例的兩種或更多種聚酰胺的混合物。特別優選尼龍-6，6和其他聚酰胺的混合物，特別是尼龍-6/6，6共聚酰胺。