[發明專利]長鏈支化全同立構聚丙烯的制備無效
| 申請號: | 200980149773.3 | 申請日: | 2009-12-14 |
| 公開(公告)號: | CN102245650A | 公開(公告)日: | 2011-11-16 |
| 發明(設計)人: | J.F.卡彭蒂爾;E.基里洛夫;N.馬奎特;A.拉扎維 | 申請(專利權)人: | 道達爾石油化學產品研究弗呂公司;國家科學研究中心 |
| 主分類號: | C08F210/06 | 分類號: | C08F210/06;C08F4/6592 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律師事務所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
| 地址: | 比利時瑟內*** | 國省代碼: | 比利時;BE |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 長鏈支化全 聚丙烯 制備 | ||
1.制備長鏈支化全同立構聚丙烯的方法,其包括如下步驟:
a)將丙烯進料到反應器中;
b)提供能夠產生具有乙烯基封端的鏈的丙烯大分子單體的低聚催化劑體系;
c)提供茂金屬催化劑體系以使步驟b)的大分子單體與丙烯共聚,其中所述茂金屬催化劑體系包含具有烷基化和電離作用的活化劑以及具有C1對稱或C2對稱的下式的催化劑組分
{R′(Rb2-Flu)(RcRdC5H2)}MQ2
其中R′為單芳基取代的亞甲基橋、優選為單苯基取代的亞甲基橋,且其中Rb、Rc和Rd各自獨立地選自H、或具有1~12個碳原子的烷基、或具有最高達12個碳原子的芳基、或取代或未取代的甲硅烷基,
其中M為周期表第4族的金屬,和
其中Q為鹵素或具有1~12個碳原子的烷基;
d)收取聚丙烯產物。
2.權利要求1的方法,其中,所述低聚催化劑體系選自Cp*2MQ2、或R′(2-R″3Si-Ind)2MQ2、或式{2,6-(ArN=C(Me))2Pyr}FeCl2的鐵絡合物,其中Cp*為被5個烷基取代的環戊二烯基,M為周期表第4族的金屬,Q為鹵素或具有至多6個碳原子的烷基,R′為連接兩個茚基部分的單原子或雙原子(C,Si)橋,R″為具有1~6個碳原子的烷基,Ind為1-茚基,Ar為2,6-Me2C6H3且Pyr為吡啶。
3.權利要求2的方法,其中,所述低聚催化劑選自Cp*2ZrCl2、或Cp*HfCl2、或外消旋-C2H4(2-Me″3Si-Ind)2ZrCl2。
4.前述權利要求中任一項的方法,其中,所述共聚催化劑組分具有Cl對稱,且其中取代基Rc的體積至少與叔丁基一樣大且位于遠離所述橋的位置處,和Rd位于鄰近所述橋、不鄰近Rc的位置處且體積小于叔丁基。
5.權利要求4的方法,其中,所述共聚催化劑組分選自{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-MeC5H2)}ZrCl2、{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-EtC5H2)}ZrCl2或{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-PhC5H2)}ZrCl2,優選{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-EtC5H2)}ZrCl2。
6.前述權利要求中任一項的方法,其中,對于所述兩種催化劑組分,所述活化劑是相同的且為甲基鋁氧烷。
7.前述權利要求中任一項的方法,其中,所述共聚催化劑組分與低聚催化劑組分之比為1∶1~100∶1。
8.前述權利要求中任一項的方法,其中,通過向所述反應器中同時加入兩種催化劑組分和所述活化劑,使所述低聚和共聚以一步進行。
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