[發明專利]制備陽離子釕配合物的方法

有效

• 申請號: 200980148567.0
• 申請日: 2009-12-03
• 公開（公告）號: CN102245300A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: A·M·迪克;H·G·內登
• 申請（專利權）人: 約翰遜馬西有限公司
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;C07F15/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 關立新;李炳愛

本發明涉及制備釕配合物、特別是大規模制備陽離子[釕(芳烴)(磷配體)(鹵素)]配合物的方法。

EP0366390B(Takasago?International?Corporation)涉及含有BINAP的釕配合物。Faraone等(Inorganica?Chimica?Acta，34(1979)1251-1253)涉及含有中性雙齒配體的中性雙核和陽離子單核η⁶-苯基釕(II)配合物。該文章描述了[(η⁶-C₆H₆)Ru{Ph₂E(CH₂)_nEPh₂}Cl]Cl(E＝P、As，n＝2；E＝P，n＝3，4)的陽離子配合物通過[(η⁶-C₆H₆)RuCl₂]₂與摩爾比為1∶2的雙齒配體Ph₂P(CH₂)_nPPh₂(n＝2、3、4)和Ph₂As(CH₂)_nAsPh₂在乙醇中回流反應制得。

我們開發了比現有技術方法更適于大規模制備陽離子釕配合物的方法。

因此，本發明提供了用于制備陽離子[釕(芳烴){4，4′-雙(二取代膦)-3，3′-聯吡啶}(鹵素)]配合物的方法，該方法包括使[釕(芳烴)(鹵素)₂]₂和4，4′-雙(二取代膦)-3，3′-聯吡啶配體在由至少一種醇組成的溶劑中反應的步驟。

優選地，所述芳烴為未取代或取代的苯，其中所述取代基選自直鏈或支鏈的C_1-6烷基、直鏈或支鏈的C_1-6烷氧基、直鏈或支鏈的C_1-6烷氧羰基、-OH或NO₂。更優選地，所述芳烴選自苯、異丙基甲苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、六甲基苯、乙苯、叔丁基苯、異丙苯(異丙基苯)、苯甲醚(甲氧基苯)、甲基苯甲醚、氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯、氟苯、苯甲酸甲酯和甲基苯甲酸甲酯(例如2-甲基苯甲酸甲酯)。甚至更優選地，所述芳烴為苯、對異丙基甲苯(p-cymene)或均三甲基苯(1，3，5-三甲基苯)。

鹵素可以選自氯、溴和碘，優選為氯。

在優選的實施方案中，[釕(芳烴)(鹵素)₂]₂為[RuCl₂(對異丙基甲苯)]₂、[RuCl₂(苯)]₂或[RuCl₂(均三甲基苯)]₂。

優選地，4，4′-雙(二取代膦)-3，3′-聯吡啶配體是如GB2332201(Hong?Kong?Polytechnic)中所描述，其中4，4′-雙(二取代膦)-3，3′-聯吡啶配體為具有下式(I)的手性吡啶膦：

其中：

(a)R¹表示氫原子或具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

(b)R²選自以下基團：

氫原子；

鹵素原子；

具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基；

羥基；

具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈手性羥烷基；

氨基；和

單-和二-烷基氨基，其中所述烷基具有1-6個碳原子；

乙烯基；和

烯丙基；以及

(c)R³選自以下基團：直鏈或支鏈C_1-4烷基(例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正于基、異丁基或叔丁基)；或

其中R′表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、或氨基，在其中具有多于一個的基團R′的場合，每個R′可以與其它相同或不同；或

基團P(R₃)₂可以形成一個下述基團：

其中R″為具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基。