[發(fā)明專利]酮的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200980147270.2
• 申請(qǐng)日: 2009-11-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102224125A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-10-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金田清臣;曾禰央司
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉坤日礦日石能源株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07C45/34
• 分類號(hào): C07C45/34;C07C49/04;C07C49/395;C07C49/403;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠(chéng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氧化烯烴來(lái)制造酮的方法。

背景技術(shù)

甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、丙酮這樣的酮類；以乙醛為代表的醛類等的羰基化合物作為溶劑和化學(xué)原料是有用的，用于各種領(lǐng)域中。通常使由烯烴的水合作用生成的醇脫氫以2段反應(yīng)法來(lái)制造所述羰基化合物，但是作為更簡(jiǎn)便的方法，已知有使烯烴直接氧化的1段反應(yīng)法。

作為使該烯烴直接氧化的方法，已知有用PdCl₂/CuCl₂催化劑的瓦克法(Wacker?process)，但是該方法對(duì)于分子內(nèi)的末端上具有碳-碳雙鍵(以下，略寫為“C＝C鍵”)的末端烯烴的氧化是有效的，但是在末端以外的部位上具有C＝C鍵的內(nèi)部烯烴的氧化中有反應(yīng)性低這樣的問(wèn)題。此外，還有烯烴的碳原子數(shù)增加和反應(yīng)速度顯著降低這樣的問(wèn)題。因此，工業(yè)上除了將低級(jí)末端烯烴氧化用于乙醛、丙酮等低級(jí)羰基化合物的制造以外不用。

為了消除以如上所述烯烴的直接氧化來(lái)進(jìn)行羰基化合物的制造中的問(wèn)題，提出了各種方法。例如，在Tetrahedron?Letters，1985，2263-2264(非專利文獻(xiàn)1)中公開(kāi)了使用鈀催化劑、銅催化劑、聚乙二醇以及水使末端和內(nèi)部烯烴氧化的方法。

在日本特開(kāi)平5-140020號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中公開(kāi)了下述羰基化合物的制造方法，在鈀、具有氧化還原活性的金屬(銅、鐵等)的含氧酸鹽、對(duì)苯二酚以及能夠使所述對(duì)苯二酚類變換為醌類的化合物(酞菁鐵、四苯基卟啉鈷等)的存在下，在酸性水溶液中通過(guò)分子狀氧使烯烴類進(jìn)行氧化。

在日本特開(kāi)平5-148177號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中公開(kāi)了下述羰基化合物的制造方法，在由鈀化合物、銅化合物和/或鐵化合物組成的催化劑的存在下，在含有水和尿素的溶液中使烯烴進(jìn)行氧化。

在日本特開(kāi)平7-17891號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中公開(kāi)了下述羰基化合物的制造方法，在鈀化合物、銅化合物以及有機(jī)磷化合物的存在下，使烯烴和水進(jìn)行反應(yīng)。

在日本特開(kāi)平7-149685號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中公開(kāi)了下述羰基化合物的制造方法，在鈀化合物、多氧陰離子(polyoxoanion)系化合物以及含鐵化合物的存在下，在由含氧化合物、含硫化合物組成的溶劑中使烯烴和氧氣進(jìn)行反應(yīng)。

在J.Org.Chem.，1990，55，2924-2927(非專利文獻(xiàn)2)中公開(kāi)了在鈀催化劑存在下，使用強(qiáng)酸使環(huán)狀或內(nèi)部烯烴和對(duì)苯醌進(jìn)行反應(yīng)的改良瓦克法；此外，在日本特開(kāi)平8-67648號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)5)中公開(kāi)了下述酮的制造方法，在水和鈀化合物的存在下使用對(duì)苯醌使烯烴系化合物進(jìn)行氧化的酮的制造方法中，用不均質(zhì)強(qiáng)酸(例如，磺酸的離子交換體等)來(lái)實(shí)施所述氧化反應(yīng)。

在J.Chem.Soc.，Perkin?Trans.1，2000，1915-1918(非專利文獻(xiàn)3)中公開(kāi)了在醋酸鈀存在下，在甲苯中使用吡啶和2-丙醇的烯烴的氧化反應(yīng)。

在日本特開(kāi)2002-191979號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)中公開(kāi)了由鈀化合物、雜多酸(heteropolyacid)和強(qiáng)酸組成的氧化催化劑的存在下，用分子狀氧使烯烴類進(jìn)行氧化的酮的制造方法。

在日本特開(kāi)2008-231043號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)7)中公開(kāi)了在鈀源、介孔硅酸鹽、水以及質(zhì)子酸的存在下，使烯烴和分子狀氧進(jìn)行反應(yīng)的酮的制造方法。

然而，對(duì)于使內(nèi)部烯烴、環(huán)狀烯烴氧化來(lái)以高收率并且高選擇性地制造酮，現(xiàn)有的羰基化合物的制造方法還沒(méi)有可以充分滿足的方法。

此外，在Angew.Chem.Int.Ed.，2006，45，481-485(非專利文獻(xiàn)4)中公開(kāi)了下述酮的制造方法，在鈀催化劑的存在下，在N，N-二甲基乙酰胺等的極性溶劑中使末端烯烴氧化時(shí)，使用分子狀氧作為再氧化劑。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開(kāi)平5-140020號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)平5-148177號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平7-17891號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)4：日本特開(kāi)平7-149685號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)5：日本特開(kāi)平8-67648號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)6：日本特開(kāi)2002-191979號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)7：日本特開(kāi)2008-231043號(hào)公報(bào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：D.J.H.Smith?et?al.，Tetrahedron?Letters，1985，2263-2264