[發明專利]非烴基疏水改性的羧酸聚合物

有效

• 申請號: 200980146611.4
• 申請日: 2009-11-19
• 公開（公告）號: CN102224175A
• 公開（公告）日: 2011-10-19
• 發明（設計）人: S·G·楚;D·洛;H·楊
• 申請（專利權）人: 赫爾克里士公司
• 主分類號: C08F8/18
• 分類號: C08F8/18;C08F8/42
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 過曉東

相關申請

本申請要求于2008年11月21日提交的美國臨時申請號81/199,960的權益，此處將其援引加入。

技術領域

本發明涉及利用烯鍵式不飽和羧酸或酸酐與非烴基疏水單體共聚以生產含一定量非烴基疏水官能度的羧酸聚合物。

背景技術

含至少一個末端CH₂＝C＜基團的乙烯基或亞乙烯基單體的含羧基聚合物是眾所周知的。這種聚合物可以是可聚合不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸等的均聚物；或者上述酸或酸酐單體與(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、馬來酸酐、乙烯酯、乙烯基醚和苯乙烯的共聚物；或者與其它乙烯基或亞乙烯基單體的共聚物。經常使用少量交聯劑使這些酸的共聚物發生交聯。通常這些材料通過在配備攪拌器的封閉容器或高壓釜中，在有機介質中用自由基催化劑反應進行聚合來制備。在這種聚合過程中，聚合物自形成便開始從溶液中沉淀，絮凝并形成凝聚體。然后沉淀的聚合物被回收并干燥，以除去殘留溶劑。粉末形式的該聚合物通常通過將其分散于水中，中和，并添加到液體中來利用其增稠能力。這種聚合物在美國專利2,798,053、3,915,921、3,940,351、4,062,817、4,066,583和4,267,103中都有公開。

由交聯的多元羧酸如聚丙烯酸形成的共聚物在商業中被稱為“卡波姆”。卡波姆是有效的流變改性劑，由于其高增稠效率和高屈服應力還在乳液和個人護理用品中用做高分子乳化劑和懸浮劑。

多年來，這些聚合物已被以多種方式改性以嘗試提高其性能。例如，美國專利4,996,274，教導了通過使用特定的聚合介質提高其增稠性和透明度，此處將其全部援引加入。美國專利5,288,814和5,468,797描述了通過使用空間穩定性聚合物表面活性劑改善卡波姆，此處將其全部援引加入。這些專利描述了多元羧酸聚合物，所述多元羧酸聚合物包括由含有至少一個活性碳碳烯式雙鍵和至少一個羧基的烯鍵式不飽和羧酸或酸酐單體，與含有至少一個親水部分和至少一個疏水部分并具有線型嵌段或無規梳型構型的至少一種空間穩定性聚合物表面活性劑，或是它們的混合物的共聚物。

已知不飽和羧酸聚合物可以通過將羧酸單體與共聚單體如丙烯酸十八酯共聚進行改性，以賦予生成的聚合物疏水性。

對將疏水物，尤其是非烴基疏水單體直接結合入多元羧酸聚合物骨架，的改良卡波姆的需求目前仍然存在，而不是通過形成具有疏水性的共聚物而間接引入疏水性。

發明內容

本發明涉及卡波姆產品，其中非烴基疏水單體，如二甲基硅氧烷或氟代烷基

本發明特別涉及交聯的羧酸共聚物。所述交聯羧酸共聚物由烯鍵式不飽和羧酸重復單元和非烴基疏水單體重復單元組成，所述非烴基疏水單體重復單元存在的量為該交聯的羧酸共聚物的約1重量％至約10重量％，更優選約3重量％至5重量％。本發明中的交聯羧酸共聚物與包含至少兩個末端CH₂＝C＜基團的多官能亞乙烯基單體交聯。

附圖說明

圖1A和1B是描繪實施例1和2，以及對比實施例1的粘度曲線的線圖，其中聚合物的粘度在不同剪切速率下測定。

圖2A和2B是實施例1和2，以及對比實施例1在屈服應力測定中得到的屈服應變應力與剪切應力的線圖。

圖3是實施例1、2以及對比實施例1的不同濃度下的水溶液的增稠粘度的線圖。

圖4是實施例1、2以及對比實施例1的電解質耐受性研究的條線圖。

圖5是實施例1、2以及對比實施例1在典型表面活性劑配方中的增稠效率的線圖。

圖6是包含一定量的實施例1&2或對比實施例1的聚合物的表面活性劑配方的泡沫穩定性的條線圖。

具體實施方式