[發(fā)明專利]來自可再生資源的聚烯烴和其制備方法無效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 200980146399.1 | 申請(qǐng)日： | 2009-09-22 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN102224176A | 公開（公告）日： | 2011-10-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | G.勒;J-L.普拉德爾;S.德維姆;T.魯塞爾;J-L.迪布瓦 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 阿肯馬法國(guó)公司 |
| 主分類號(hào)： | C08F10/00 | 分類號(hào)： | C08F10/00;C08L23/00;C08F10/14;C11C3/00 |
| 代理公司： | 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 黃念;林森 |
| 地址： | 法國(guó)*** | 國(guó)省代碼： | 法國(guó);FR |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 來自 可再生資源 烯烴 制備 方法 | ||
發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及由可再生原材料制成的聚合物和其制備方法。
更具體地，本發(fā)明的主題是通過來自可再生材料的具有為6-9的碳原子數(shù)的烯烴的聚合反應(yīng)獲得的聚合物。
在聚合物種類中，從烯烴獲得的聚合物(或者聚烯烴)具有非常不同的性質(zhì)(例如，機(jī)械性質(zhì)或者熔融狀態(tài)的粘度性質(zhì))。
當(dāng)這些聚烯烴是低聚物時(shí)(即當(dāng)它們具有小于或等于2000g/mol的數(shù)均摩爾質(zhì)量時(shí))，它們?cè)诃h(huán)境溫度時(shí)是液體或者粘性狀態(tài)并且可以例如用作為潤(rùn)滑劑。
當(dāng)數(shù)均摩爾質(zhì)量大于2000g/mol時(shí)，聚烯烴在環(huán)境溫度時(shí)可以是固體。因此可以由這些聚烯烴借助于非常不同的成型技術(shù)制備膜、模制或者注模部件、管或瓶。它們可被用于許多領(lǐng)域中，特別地包裝或者機(jī)動(dòng)車輛工業(yè)。
聚乙烯和聚丙烯是最常見的聚烯烴。
還可以提及包含具有大于或等于5(例如為6-9)的碳原子數(shù)的烯烴的聚烯烴。這些烯烴可以彼此或者與其它單體進(jìn)行聚合。特別地，它們可以與具有低碳原子數(shù)(通常2或者3)的烯烴聚合。例如，從乙烯和具有大于或等于5的碳原子數(shù)的烯烴開始，可以制備聚乙烯，例如PEBDL(線型低密度聚乙烯)類型的聚乙烯，其是乙烯和具有高碳原子數(shù)的補(bǔ)充烯烴的無規(guī)共聚物。
該聚烯烴可以通過來自石油產(chǎn)品的烯烴的聚合反應(yīng)獲得。
為了獲得這些烯烴，通常使用包括原油的裂化步驟，然后前述裂化步驟期間制備的烷烴的蒸汽裂化步驟的方法。獲得各種產(chǎn)品，尤其是烯烴。
這種裂化和蒸汽裂化方法的一個(gè)缺點(diǎn)是它需要大量的與在該方法期間的高溫(用于蒸汽裂化步驟的約800℃)有關(guān)的能量。
另一缺點(diǎn)是在這種方法結(jié)束時(shí)獲得的石油產(chǎn)品是非常不同的：獲得尤其是烯烴(以及芳族化合物、烷烴等等)的產(chǎn)品的混合物。制備的烯烴也是不同的。
可以通過進(jìn)行乙烯低聚反應(yīng)從化石資源(石油)制備烯烴，其是現(xiàn)今最廣泛的方法。在Ullman百科全書第5版，A13卷，第238-248頁(yè)開發(fā)了許多種這些方法。這些方法可以獲得C4/C6至C20等等的烯烴范圍。然而，迄今為止存在大多數(shù)制備的是烯烴的混合物，特別地許多異構(gòu)體的混合物，其隨后必須進(jìn)行分離使得可以進(jìn)行聚合。然而，這些分離方法，特別地異構(gòu)體分離方法是復(fù)雜和非常昂貴的。因此，包括可以主要地制備具有非常有限異構(gòu)體數(shù)目的烯烴的步驟的方法具有重大優(yōu)點(diǎn)。
由來自石油產(chǎn)品的聚烯烴產(chǎn)生的另一問題是大量使用化石資源，這不可避免地引起它們的耗盡。提取變得越來越困難(很深的井)，并且這因此需要笨重的和昂貴的設(shè)備。同樣地，已經(jīng)觀察到自從1973的危機(jī)石油產(chǎn)品價(jià)格的大的提高。一個(gè)后果是主要地由石油來源產(chǎn)品制備的聚合物的生產(chǎn)成本的上升。為此，來自可再生原材料的聚合物在過去幾年已經(jīng)認(rèn)識(shí)到不斷增加的利益。特別地，例如可以提到聚酯如來自丙交酯(來自例如甜菜根或者玉米的合成單體)的聚合反應(yīng)的聚(乳酸)。還可以提及由從蓖麻植物提取的油獲得的聚酰胺11(以商標(biāo)Rilsan?由本申請(qǐng)人銷售)。這些來自可再生原材料的聚合物的優(yōu)點(diǎn)之一涉及碳循環(huán)：特別地，這些植物吸收大氣的二氧化碳(CO2)使得這種碳被稱為“現(xiàn)代的”，與化石碳(例如來自石油或者煤)相反。化石碳的使用和釋放引起它在大氣中的積累和碳循環(huán)的不平衡。
申請(qǐng)WO2008/067627描述了從可再生資源開始由包含2-4個(gè)碳原子的烯烴制備聚烯烴的方法。特別地，用于制備這種聚烯烴的烯烴合成步驟包括生物質(zhì)的氣化步驟。該步驟在很高的溫度(通常1100℃-1300℃)下進(jìn)行，其意味著用于該步驟的高能量消耗。如果這種能量是化石來源的，那么它促進(jìn)引起積累效果的溫室氣體(包括CO2)的釋放。
迄今為止，沒有人關(guān)注從來自可再生資源的具有6-9個(gè)碳原子的碳原子數(shù)的烯烴獲得的聚合物的合成。這是本發(fā)明的主題之一。
令人驚訝地，本發(fā)明人已經(jīng)實(shí)施了從可再生原材料工業(yè)生產(chǎn)聚烯烴的方法。
根據(jù)本發(fā)明的方法可以至少部分地免除化石來源的原材料和可以使用可再生原材料替換它們。
根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的聚烯烴可用于所有的在其中已知使用這些來自石油資源的相同聚合物的應(yīng)用中。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主題是用于制備通過構(gòu)成單體的聚合反應(yīng)獲得的聚合物的方法，該構(gòu)成單體至少一種，被稱為烯烴(a)，至少部分地來自可再生資源并且對(duì)應(yīng)于式CnH2n，其中n是6-9的整數(shù)。
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