[發明專利]生產N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的方法

有效

• 申請號: 200980144023.7
• 申請日: 2009-11-02
• 公開（公告）號: CN102203054A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發明（設計）人: C·W·維格博斯;J-P·梅爾德;M·恩斯特
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C213/00
• 分類號: C07C213/00;C07C215/08
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明涉及一種制備N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的方法。

N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的制備例如公開在歐洲專利申請EP-A1-0673918中。N，N-取代的3-氨基丙-1-醇通過在升高的溫度和壓力下在鈀催化劑上轉化3-羥基丙腈和仲胺獲得。

EP-A2-0869113公開了由3-羥基丙腈和仲胺如二甲胺制備N，N-取代的3-氨基丙-1-醇，反應在50-250℃的溫度，5-350巴的壓力下，在含鈀催化劑存在下進行。所用負載型催化劑包含基于催化劑總重量為0.1-10重量％的鈀和至少一種選自周期表第IB和VIII族、鈰和鑭的其它金屬。

本發明的目的是提供一種由丙烯醛制備N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的方法。更具體而言，本發明的目的是提供一種工業上重要的N，N-取代的3-氨基丙-1-醇如N，N-二甲基-3-氨基丙-1-醇(DMAPOL)的新型制備途徑，其中使用可以基于可再生原料獲得的原料。丙烯醛例如可以通過甘油脫水制備，甘油又可以作為脂肪水解或生物柴油生產中的副產物獲得。在該類產品的制備中使用可再生資源可有助于保存通常使用的石化資源。

另一目的是提供一種制備N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的方法，其中N，N-取代的3-氨基丙-1-醇以高收率和高選擇性形成，另外，該方法在技術上易于操作且具有高度工藝經濟性。

丙烯醛與仲胺的反應已經描述在DE-A-4232424中以及由Finch等人(H.D.Finch，E.A.Peterson和S.A.Ballard，J.Am.Chem.Soc.，74，2016(1952))描述。

在DE-A-4232424中，由2-烯醛和仲胺獲得相應的N，N，N’，N’-取代的不飽和胺，其可以在進一步反應中氫化成飽和胺。該文獻并沒有指出丙烯醛與仲胺反應且隨后氫化可以提供高選擇性的N，N-取代的3-氨基丙-1-醇。

Finch等人(H.D.Finch，E.A.Peterson和S.A.Ballard，J.Am.Chem.Soc.，74，2016(1952))描述了丙烯醛或甲基丙烯醛與伯或仲胺的反應。根據該公開，如此獲得的N，N’-取代的1，3-丙烯二胺或N，N，N’，N’-取代的1，3-丙烯二胺在下一步驟中氫化成相應的飽和N，N’-取代的或N，N，N’，N’-取代的1，3-丙二胺，或與其它胺一起加熱，從而進行胺交換。該文獻陳述了胺交換和氫化也可以同時在鎳催化劑存在下進行。因此，異丙基丙胺和N-異丙基-1，3-丙二胺的混合物以兩步獲得，在第一步中，首先使丙烯醛與異丙基胺反應，并在第二步中，在除去過量胺和溶劑之后，在鎳存在下于105℃的溫度下用氨氫化所得反應混合物。該文獻并沒有指出N，N-取代的3-氨基丙-1-醇可以高選擇性形成。

驚人的是，現在已經發現借助特殊選擇并結合工藝參數，N，N-取代的3-氨基丙-1-醇可由丙烯醛和仲胺以高選擇性形成。

根據本發明，該目的由一種通過如下步驟制備N，N-取代的3-氨基丙-1-醇的方法實現：

a)使仲胺與丙烯醛在-50℃至100℃的溫度和0.01-300巴的壓力下反應，和

b)使在步驟a)中得到的反應混合物與氫氣和氨在氫化催化劑存在下在1-400巴的壓力下反應，

其中步驟a)中仲胺與丙烯醛的摩爾比為1∶1或更大且步驟b)中的溫度為-50℃至70℃。

在本發明方法的第一步驟a)中，使丙烯醛與仲胺反應。

該反應中所用丙烯醛通常通過氧化丙烯或通過使甘油脫水而得到。

丙烯醛通常通過氧化丙烯而制備。通過丙烯氧化制備丙烯醛的綜述例如可以在Ullmann(Ullmann′s?Encyclopedia?of?Industrial?Chemistry，丙烯醛和甲基丙烯醛，第3.1章“通過丙烯氧化制備丙烯醛”，Wiley-VCH-Verlag，電子版，2007)中找到。

然而，在優選實施方案中，使用通過甘油脫水得到的丙烯醛。通過甘油脫水制備丙烯醛例如公開于WO-A2-2006087083、EP-B1-598228、WO-A1-2007090990、US?5,079,266、US?2,558,520中或由Chai等人(S.H.Chai，H.P.Wang，Y.Lang，B.Q.Xu，Journal?of?Catalysis，250(2)，342-349(2007))公開。