[發明專利]聚酯的制造方法以及1，4-丁二醇的加熱裝置和蒸汽產生裝置

有效

• 申請號: 200980143648.1
• 申請日: 2009-11-02
• 公開（公告）號: CN102203162A
• 公開（公告）日: 2011-09-28
• 發明（設計）人: 濱野俊之;松井宏道;松園真一郎
• 申請（專利權）人: 三菱化學株式會社
• 主分類號: C08G63/78
• 分類號: C08G63/78;C07C29/80;C07C31/20
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;張志楠

技術領域

本發明涉及聚酯的制造方法以及1，4-丁二醇的加熱裝置和蒸汽產生裝置，詳細地說，涉及在將加熱后的1，4-丁二醇作為原料制造聚酯時可以穩定地且連續地制造聚酯的方法。

背景技術

將二羧酸和二醇作為原料進行縮聚反應而得到的聚酯利用于各種用途中。使用1，4-丁二醇(在下文中，有時以1，4-BG表示。)作為二醇的主成分的聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚丁烯琥珀酸酯等有效用作工程塑料或生物降解聚合物。

已知，原料1，4-BG中有時含有微量的雜質，特別是作為單官能物質的2-(4′-羥基丁氧基)四氫呋喃(在下文中，有時以BGTF表示。)起縮聚反應終止劑的作用，并且還使所得到的聚酯的色調惡化，因此期待一種BGTF含量少的1，4-BG。(專利文獻1)

還已知，縮聚反應、特別是熔融縮聚反應通常在高溫、減壓下進行，但該減壓附加裝置中存在蒸汽噴射器，并且，作為蒸汽，使用1，4-BG蒸汽。(專利文獻2)

但是，在我們的研究中發現，如果將使用了1，4-BG蒸汽的噴射器用作減壓裝置，將噴射器中使用過的1，4-BG蒸汽冷凝之后，將其用作縮聚反應原料而長時間運轉，則會有這樣的問題：縮聚反應性降低，所得到的聚酯的品質也有惡化的傾向，還發現，即使在將噴射器中使用過的1，4-BG蒸汽冷凝后進行蒸餾精制來使用，也會有這樣的問題：如果運轉長時間，則縮聚反應性降低，所得到的聚酯的品質也有惡化的傾向。

專利文獻1：日本特開平10-265418號公報

專利文獻2：國際公開第2004/026938號

發明內容

本發明的課題在于提供一種獲得品質良好的聚酯的方法和裝置，所述方法抑制由加熱引起的1，4-BG中的BGTF的生成，并且，即使在將加熱后的1，4-BG用作原料的情況下，也可以長時間穩定地進行聚酯的縮聚反應。

本發明人對上述課題進行了深入的研究，結果發現，通過特定加熱裝置的與1，4-BG接觸的部分(在下文中，有時以BG接液部表示。)的材質，能夠抑制加熱時的BGTF的生成，從而實現本發明，其中所述加熱裝置是為了產生蒸汽而加熱1，4-BG時使用或為了蒸餾精制而加熱1，4-BG時使用。

即，本發明的要點如下。

(1)一種聚酯的制造方法，其是將以1，4-丁二醇為主成分的二醇成分和二羧酸成分進行酯化反應和/或酯交換反應以及縮聚反應來制造聚酯的方法，該方法的特征在于，

二醇成分含有經受過160℃以上的加熱歷史的1，4-丁二醇，并且，在給予上述加熱歷史的加熱裝置的與1，4-丁二醇接觸的部分使用含有鉬的不銹鋼。

(2)如(1)所述的聚酯的制造方法，其優選特征在于，在加熱裝置的與1，4-丁二醇接觸的部分使用鉬含量為0.1重量％以上的不銹鋼。

(3)一種聚酯的制造方法，其是將二醇成分和二羧酸成分進行酯化反應或酯交換反應或者這兩種反應、以及進行縮聚反應來制造聚酯的方法，該方法的特征在于，

在減壓下進行縮聚反應；該減壓裝置具備1，4-丁二醇的蒸汽噴射器；將該蒸汽噴射器中使用過的1，4-丁二醇蒸汽冷凝之后，用作二醇成分；且在蒸汽噴射器驅動用蒸汽產生裝置的與1，4-丁二醇接觸的部分使用含有鉬的不銹鋼。

(4)如(3)所述的聚酯的制造方法，其優選特征在于，不銹鋼的鉬含量為0.1重量％以上。

(5)如(3)或(4)所述的聚酯的制造方法，其優選特征在于，使用蒸餾塔，來精制蒸汽噴射器中使用過的1，4-丁二醇，并將所得到的1，4-丁二醇用作二醇成分，其中所述蒸餾塔是在與1，4-丁二醇接觸的部分使用了含有鉬的不銹鋼。

(6)如(1)～(5)中任一項所述的聚酯的制造方法，其優選特征在于，二羧酸成分的主成分為對苯二甲酸或其酯衍生物。

(7)如(1)～(5)中任一項所述的聚酯的制造方法，其優選特征在于，二羧酸成分的主成分為琥珀酸或其酸酐。

(8)一種用于加熱1，4-丁二醇的裝置，該裝置是用于加熱1，4-丁二醇的裝置，其特征在于，該裝置的與1，4-丁二醇接觸的部分的材質是鉬含量為0.1重量％以上的不銹鋼。

(9)一種用于產生1，4-丁二醇蒸汽的裝置，該裝置是用于產生1，4-丁二醇蒸汽的裝置，其特征在于，與1，4-丁二醇接觸的部分的材質是鉬含量為0.1重量％以上的不銹鋼。

根據本發明，制造將1，4-BG作為二醇的主成分的聚酯時，即使在將加熱后的1，4-BG用作原料的情況下，也能夠穩定且連續地生產聚酯。

附圖說明

[圖1]本發明中所采用的酯化工序的一例的示意圖