[發明專利]用于有機硼烷化合物的封閉劑

無效

• 申請號: 200980142236.6
• 申請日: 2009-10-21
• 公開（公告）號: CN102197039A
• 公開（公告）日: 2011-09-21
• 發明（設計）人: 加里·李·吉亞拉尼拉;馮少光;彼得·N·尼基亞斯;托尼·里斯托斯基
• 申請（專利權）人: 陶氏環球技術有限責任公司
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C07F5/02
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

相關申請的交叉引用

該申請要求2008年10月23日提交的申請號為61/107,947的美國臨時申請的權益。上述申請的公開內容通過參考結合于此。

技術領域

本發明涉及有機硼烷絡合物中使用的封閉劑(blocking?agent)。這樣的絡合物可用作自由基聚合引發劑并且可用在可聚合的組合物中，所述組合物包括自由基聚合部分的化合物和本發明的有機硼烷胺絡合物引發劑。有機硼烷絡合物也可用在粘合劑、密封劑、涂料和墨水組合物中，其含有有機硼烷胺絡合物和含能夠自由基聚合部分的化合物。

背景技術

在其中使化合物經受聚合或其中使用粘合劑的許多實際情況下，合乎需要的是具有可以按需固化的可聚合組合物和粘合劑組合物。按需固化指的是當需要時可以引發聚合。按需固化的組合物的顯著問題是組合物的穩定性。許多這樣的組合物將在等于或接近環境溫度時開始固化或在環境溫度部分固化，導致粘度增加，引起操作困難并且減小可聚合組合物或粘合劑組合物的官能度。

低表面能烯烴諸如聚乙烯、聚丙烯和聚四氟乙烯在多種用途中具有多種有吸引力的性能，所述用途例如玩具、汽車部件、家具應用等。由于這些塑料的低表面能，所以很難發現粘合到這些材料的粘合劑組合物。用于這些塑料的商購粘合劑在粘合劑粘合到表面以前需要消耗時間或大范圍地預處理所述表面。這樣的預處理包括電暈處理、火焰處理等。大范圍預處理表面的需要對于汽車部件、玩具、家具等的設計者產生顯著局限性。合乎需要的是，具有能夠粘合到低表面能基質并且將低表面能基質粘合到其它基質的粘合劑組合物，而不需要大范圍的或昂貴的預處理。

有機硼烷化合物顯示對于低表面能烯烴的良好粘合。然而，有機硼烷化合物在空氣中是自燃的并且在甲基丙烯酸酯粘合劑體系中反應性非常高。可以通過將有機硼烷化合物與封閉劑絡合而穩定所述有機硼烷化合物。封閉劑防止有機硼烷化合物的自燃反應，也減少組合物在需要以前在等于或接近環境溫度下的固化。

Sonnenschein等，美國專利號6,806,330公開了胺有機硼烷絡合物聚合引發劑和可聚合的組合物。胺作為封閉劑起作用以穩定所述組合物。所述胺是具有脒結構組分的胺；在雜環中具有至少一個氮的脂肪族雜環，其中所述雜環化合物還可以在雜環中含有一個或多個氮原子、氧原子、硫原子，或雙鍵；另外具有一個或多個氫鍵接受基團的伯胺，其中在伯胺和氫鍵接受基團之間存在至少兩個碳原子、優選三個碳原子，以便由于絡合物內的分子間或分子內相互作用而增加B--N鍵的強度；或共軛的亞胺。優選的氫鍵接受基團包括下列：仲胺、叔胺、醚、鹵素、聚醚基團或多胺基團。本發明的絡合物用于可聚合的組合物、粘合劑組合物和涂料組合物，其含有具有在自由基聚合條件下聚合的部分的化合物。

Mottus等，美國專利號3,275,611公開了用于將烯烴化合物與包括有機硼烷化合物的催化劑、過氧化合物(peroxygen?compound)和胺聚合的方法。公開的是，有機硼烷化合物和胺可以單獨地或作為預形成的絡合物加入到反應混合物，并且絡合物是優選的。絡合物胺的存在減少有機硼烷在空氣中的自燃。在胺絡合試劑之中，公開的是吡啶、苯胺、甲苯胺、二甲基芐胺和煙堿。Mottus專利中公開的許多絡合物在全部胺/硼原子比例下是自燃的。另外，許多胺絡合物在施用于低表面能基質時不顯示顯著的粘合劑性能。

授予Skoultchi的一系列專利(美國專利號5,106,928、5,143,884、5,286,821、5,310,835和5,376,746)公開了據報道在丙烯酸粘合劑組合物有用的雙部分引發劑體系。所述雙部分體系的第一部分包括穩定的有機硼烷-胺絡合物并且第二部分包括去穩定劑或激活劑諸如有機酸或醛。所述絡合物的有機硼烷化合物具有三個可以選自C_1-10烷基或苯基的配體。公開的有用的胺包括辛胺、1，6二氨基己烷、二乙胺、二丁胺、二亞乙基三胺、二亞丙基二胺、1，3丙二胺和1，2丙二胺。公開了粘合劑組合物可用于結構和半結構粘合劑應用，諸如揚聲器磁體、金屬對于金屬粘合、汽車玻璃對于金屬粘合、玻璃對于玻璃粘合、電路板元件粘合、將選擇的塑料粘合到金屬、玻璃對于木材等，并且用于電動機磁體。