[發(fā)明專利]用金屬催化劑還原HMF醚有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200980140509.3 | 申請日： | 2009-10-30 |
| 公開（公告）號： | CN102177146A | 公開（公告）日： | 2011-09-07 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 保羅·大衛(wèi)·布魯姆;亞歷山德拉·J·桑伯恩 | 申請（專利權(quán)）人： | 阿徹丹尼爾斯米德蘭德公司 |
| 主分類號： | C07D307/20 | 分類號： | C07D307/20;C07D307/34;C07D307/24;C07D307/28 |
| 代理公司： | 北京安信方達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262 | 代理人： | 武晶晶;鄭霞 |
| 地址： | 美國伊*** | 國省代碼： | 美國;US |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 金屬催化劑 還原 hmf | ||
1.一種制備選自由式的(5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇化合物和式的(5-烷氧基甲基)-呋喃-2-甲醇化合物組成的組的至少一種期望的化合物的方法，
其中R是1至5個(gè)碳的烴基，所述方法包括使R-5′烷氧基甲基糠醛醚來源與氫氣和催化劑在選擇為將至少80％的所述R-5′烷氧基甲基糠醛轉(zhuǎn)化成至少一種期望的化合物的溫度和壓力以及持續(xù)時(shí)間下接觸，所述催化劑選自由以下組成的組：鎳催化劑、具有鋯助催化劑的鎳催化劑、具有鋇助催化劑的亞鉻酸銅催化劑、釕催化劑和鈀催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述來源包含至少40％的所述R-5′烷氧基甲基糠醛醚作為所述來源中溶解的溶質(zhì)的一部分，且所形成的期望的化合物主要是所述(5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述來源包含少于40％的所述R-5′烷氧基甲基糠醛作為所述來源中溶解的溶質(zhì)的一部分，且另外包含至少20％的選自由乙酰丙酸烴基酯和腐黑物組成的組的至少一種化合物作為所述來源中溶解的溶質(zhì)的一部分，且所形成的期望的化合物主要是所述(5-烷氧基甲基)-呋喃-2-甲醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溫度是140-250℃，所述壓力是500-1500psi，所述時(shí)間是30min至14小時(shí)，所述來源的純度大于80％，且所述反應(yīng)將至少90％的所述烷氧基甲基糠醛轉(zhuǎn)化成所述5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溫度是170-205℃，所述來源的純度小于80％，所述壓力是1000-1500psi，所述時(shí)間是3-7小時(shí)，所述催化劑是阮內(nèi)鎳，且所述反應(yīng)將至少90％的所述烷氧基甲基糠醛轉(zhuǎn)化成所述5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬催化劑在底物載體上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述溫度是140-250℃，所述壓力是500-1500psi，所述時(shí)間是30min至8小時(shí)，所述催化劑是鋇助催化的亞鉻酸銅，且所述來源的純度小于80％。
8.一種制備選自由式的(5-酰氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇化合物和式的(5-酰氧基甲基)-呋喃-2-甲醇化合物組成的組的至少一種期望的化合物的方法：
其中R是1至5個(gè)碳的烴基，所述方法包括使R-5′酰氧基甲基糠醛酯來源與氫氣和催化劑以選擇為將至少60％的所述R-5′酰氧基甲基糠醛酯轉(zhuǎn)化成至少一種期望的化合物的溫度和壓力以及持續(xù)時(shí)間下接觸，所述催化劑選自由以下組成的組：鎳催化劑、具有鋯助催化劑的鎳催化劑、具有鋇助催化劑的亞鉻酸銅催化劑和鈀催化劑。
9.選自由式的(5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇和式的(5-烷氧基甲基)-呋喃-2-甲醇化合物組成的組的至少一種替代化合物在產(chǎn)物中作為代替基于石油的溶劑的基于生物的溶劑的用途，所述產(chǎn)物是除了用所述基于生物的溶劑替代外在其他方面相同的組合物。
10.一種制備衍生物化合物的方法，包括使用選自由式的(5-烷氧基甲基)-四氫呋喃-2-甲醇和式的(5-烷氧基甲基)-呋喃-2-甲醇化合物組成的組的至少一種起始化合物來制備衍生物化合物，其中所述衍生物選自由以下組成的組：正烷氧基己二醇、所述起始化合物的丙烯酸酯、所述起始化合物的丙烯酰胺、所述起始化合物的酰胺化物和所述起始化合物的酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述衍生物是所述起始化合物和酸性淀粉的酯，且所述衍生物通過使所述酸性淀粉與所述起始化合物在酸和堿催化劑中的至少一種存在下接觸來制備。
12.一種正烷氧基-己二醇化合物，選自由以下組成的組：
其中R是1至5個(gè)碳的烴基。
13.一種制備權(quán)利要求12所述的化合物的方法，包括使選自由以下組成的組的選擇的化合物反應(yīng)：
其中R是1至5個(gè)碳的烴基，所述方法包括使所述選擇的化合物與氫氣和選自由Ni催化劑和Ru催化劑組成的組的至少一種催化劑在至少1000psi的壓力和至少170℃的溫度下接觸足以形成權(quán)利要求12所述的正烷氧基己二醇化合物的時(shí)間。
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