[發明專利]兩性離子鏻鹽

無效

• 申請號: 200980137818.5
• 申請日: 2009-07-29
• 公開（公告）號: CN102164937A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發明（設計）人: T-K·錢;康德·霍;何迅
• 申請（專利權）人: 促進學術皇家學院/麥吉爾大學;香港理工大學
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54;C07C1/207;C07C41/56
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 張平元

相關申請的交叉引用

本申請要求2008年7月29日提交的美國臨時申請61/084,360的權益，將其整體內容引用作為參考。

技術領域

本發明廣義涉及兩性離子鏻鹽(zwotterionic?phosphonium?salt)。更具體且非唯一地，本發明涉及兩性離子鏻磺酸鹽(zwotterionic?phosphonium?sulfonate)以及它們的制備方法。

發明背景

在過去幾十年，在有機催化劑(organocatalyst)以及結合催化劑、試劑或清除劑的載體(supports)的研發上投入了大量精力，以促進化學反應后的純化工藝。

在引入Merrifield的聚苯乙烯樹脂用于肽合成后，不溶的固體聚合物樹脂也已經用作試劑和催化劑的載體[1]。然而，已認識到這些固定的系統通常比它們的溶液相對應物反應更加緩慢[2]。為了克服這些缺陷，已經直接致力于開發可溶性聚合物[3]如聚-(乙二醇)(PEG)[4]和非-交聯的聚苯乙烯(NCLP)[5]或氟相(fluorous?phase)合成[6]，以恢復均相反應條件。在這些情況下，相分離取決于載體和產物的分子量差別，或氟標記對氟溶劑的親和力。

最近，已經研究了離子標記作為有機合成的可溶性載體的用途[7]。相分離取決于極性與非極性溶劑中離子部分的差別溶解度。

Wittig反應是有機合成中的重要反應。然而，烯烴產物自反應副產物三苯基氧化膦(Ph₃PO)的分離是一個典型問題，其通常需要繁瑣的色譜或重結晶。為了解決該問題，已經研發了聚合物結合的[8]或氟標記的[9]膦。

有機催化反應在化學工藝中相當感興趣[10]。相對于基于金屬的催化劑，有機催化劑避免使用多數情況下可能昂貴、具腐蝕性或毒性的金屬。另外，有機催化劑可在化學上修飾，以賦予例如反應選擇性的獨特性質。在多數金屬催化劑作為Lewis酸起作用的情況下，有機催化劑傾向作為Lewis堿[11]或酸[12]起作用。不含金屬的Lewis酸有機催化劑相對罕見且多數以硅為基礎[13]。最近，鏻鹽已經憑借超價相互作用(hypervalent?interaction)(通過形成五配位中間體)進展為不含金屬的Lewis酸催化劑[14]。對一系列鏻鹽作為Diels-Alder反應的催化劑的研究得出，五元二氧磷雜環(dioxaphosphacycle)的形成似乎起到將所述鹽有效作為Lewis酸催化劑的作用。

本發明參考許多文件，在此將其整體引用作為參考。

發明內容

本發明涉及兩性離子鏻鹽。

如廣泛要求的，本發明涉及兩性離子鏻磺酸鹽以及它們的制備方法。

在一個實施方式中，本發明涉及在化學合成中作為多用途試劑(versatile?reagent)使用的兩性離子鏻磺酸鹽。在另一個實施方式中，本發明涉及烯烴的制備中作為Wittig試劑使用的兩性離子鏻磺酸鹽。在另一個實施方式中，本發明涉及縮醛的制備中作為試劑使用的兩性離子鏻磺酸鹽。在又一個實施方式中，本發明涉及使用兩性離子鏻磺酸鹽制備烯烴的方法。在又一個實施方式中，本發明涉及使用兩性離子鏻磺酸鹽制備縮醛的方法。在又一個實施方式中，本發明涉及在化學合成中作為試劑使用后，可回收的兩性離子鏻磺酸鹽。

在一個實施方式中，本發明涉及式I的兩性離子鏻鹽：

式I

其中：

R為H或SO₃^-；

n為0或1；

R為H或SO₃^-；

R’選自C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₂-C₁₀炔基、C₃-C₁₀環烷基、苯基、取代的苯基、芐基和C₁-C₁₀烷氧基羰基；

當n為0時R’為CX₃；且

X選自F、Cl、Br和I。

在一個實施方式中，本發明涉及具有下式的兩性離子鏻鹽：

在一個實施方式中，本發明涉及具有下式的兩性離子鏻鹽：

在一個實施方式中，本發明涉及具有下式的兩性離子鏻鹽：

在一個實施方式中，本發明涉及具有下式的兩性離子鏻鹽：