[發明專利]具有改善的熱氧化穩定性的聚酯熔融相組合物及其生產和使用方法

無效

• 申請號: 200980136883.6
• 申請日: 2009-09-08
• 公開（公告）號: CN102177191A
• 公開（公告）日: 2011-09-07
• 發明（設計）人: 賈森·克里斯托弗·詹金斯;丹尼斯·愛德華·布里基;厄爾·埃德蒙森·豪厄爾;卡羅爾·朱利亞德·格林
• 申請（專利權）人: 佩特洛泰梅克斯集團股份公司
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/187;C08G63/189;C08G63/85
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

相關申請的交叉引用

本申請要求于2008年9月18日提交的美國臨時申請號61/098,043的優先權，其公開內容整體并入此處作為參考。

技術領域

本發明涉及聚酯組合物，更具體地，涉及包括具有兩個以上稠合芳環的單體殘余物的熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯的聚酯組合物。

背景技術

適合模塑的某些聚酯組合物適用于包裝材料，例如制備飲料容器。例如，一些聚(對苯二甲酸乙二醇酯)聚合物(“PET”)適用于該目的，并且PET因為其輕量、透明度和化學惰性變得受歡迎。

PET通常以兩步法制備，以熔融相步驟開始，繼之以固態步驟。所述熔融相步驟通常是一個三相工藝。首先，在酯化步驟中，乙二醇與對苯二甲酸漿料在正壓力和250～280℃溫度下反應產生低聚PET。接著，將所述低聚物加熱至一個略微更高的溫度，通常為260～290℃，并且所述正壓力變為適度的真空，通常為20～100mm，以產生預聚物。最后，通過持續降低壓力至0.5～3.0mm并偶爾提高溫度將所述預聚物轉化成最終聚合物。完成三相熔融工藝后，通常在聚合物步驟的結尾通過固態處理來增加粒料的分子量。通常，所述熔融相和固態處理階段都是在銻催化劑的存在下進行的。

然而銻可以是有問題的。當它被用作聚酯的縮聚催化劑并且所述聚酯被成型為例如瓶子時，瓶子通常是模糊的并且由于被還原成銻金屬的銻催化劑經常具有深色的外觀。

使用銻的缺點以及其它因素已經導致了無銻熔融相單獨工藝的開發。然而，由這種方法制備的PET的氧化穩定性可能會降低，當所述PET在約或超過165℃的溫度下暴露在空氣中時可以導致分子量的下降。這是一個問題，因為PET必須在處理之前干燥，并且PET的干燥通常在165℃以上進行。

因此，本領域中仍然需要可以由熔融相單獨工藝制備的PET和具有更高氧化穩定性的PET。改善的穩定性可以允許在更高的溫度下進行干燥。另外，它可以消除制備更高分子量的PET來抵消后續的分子量的下降。

發明內容

在一個方面，本發明涉及包括熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯并且還包括鈦的聚酯組合物，所述熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯在熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯中二羧酸殘余物的總量為100mol％時，以約0.1mol％至約10mol％的量具有包含在其中的具有兩個以上稠合芳環的單體殘余物。

在另一個方面，本發明涉及的聚酯組合物包括熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯和鈦，所述熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯在在熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯中二羧酸殘余物的總量為100mol％時，以約0.1mol％至約3mol％的量具有包含在其中的2，6-萘二羧酸殘余物；基于所述聚酯組合物的總重量，所述鈦以約3ppm～約100ppm鈦原子的量存在。

在又一個方面，本發明涉及的制品包括熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯和鈦，所述熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯在熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯中二羧酸殘余物的總量為100mol％時，以約0.1mol％～約3mol％的量具有包含在其中的2，6-萘二羧酸殘余物；基于所述制品的總重量，所述鈦以約3ppm～約100ppm鈦原子的量存在。

在另一個方面，本發明涉及制備熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯的方法，其包括以下步驟：形成包含乙二醇、至少一種選自對苯二甲酸和對苯二甲酸衍生物的酸和具有兩個以上稠合芳環的單體的混合物，其中混合物中包含二羧酸殘余物的總量為100mol％時，所述具有兩個以上稠合芳環的單體以約0.1mol％～約3mol％的量存在；以及，在鈦的存在下使混合物反應，獲得所述熔融相聚對苯二甲酸乙二醇酯聚酯。

本發明的其它方面如此處公開和要求。

具體實施方式

參考下列包括附圖的詳細說明以及提供的實施例可以更容易地理解本發明。應當理解本發明不局限于實施例中描述地特定的工藝和條件，因為處理塑料制品的特定的工藝和工藝條件可以改變。也應當理解所用的術語僅是為了描述具體的實施方案而不是為了限制目的。

如在說明書和權利要求中所使用，單數形式“a”、“an”和“the”包括復數指示物，除非上下文另外清楚地指明。例如，提到“預成形體”、“容器”或“瓶子”或“制品”是指包括多個預成形體、容器、瓶子或制品。

通過“包含”或“含有”來表示至少提到的必須存在于所述組合物或制品中的化合物、元素、顆粒等等，但不排除存在其它化合物、材料、顆粒等，即使另一種這類化合物、材料、顆粒等與提到的物質具有相同的作用。