[發明專利]氟硅氧烷和表面處理劑

無效

• 申請號: 200980136065.6
• 申請日: 2009-09-11
• 公開（公告）號: CN102164976A
• 公開（公告）日: 2011-08-24
• 發明（設計）人: 山本育男;桝谷哲也;榎本孝司;宮原正弘;南晉一;彼得·謝舍爾·胡佩費爾德;阿夫里爾·E·舍其諾
• 申請（專利權）人: 大金工業株式會社;道康寧公司
• 主分類號: C08F283/12
• 分類號: C08F283/12;C08F290/06;C08L51/08;D06M15/277;D06M15/356
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;龐東成

相關申請的交叉引用

本申請具有2008年9月15日遞交的美國申請第61/096,930號的優先權，其公開內容通過援引并入本說明書。

技術領域

本發明涉及官能化有機聚硅氧烷與含氟單體的氟硅氧烷反應產物和制備氟硅氧烷的方法。氟硅氧烷產物適合用于如紡織品、特別是織物等基質，以賦予紡織品拒油性(疏油性)。

氟硅氧烷反應產物(即，含氟和硅的聚合物)可用于對如紡織品等基質賦予優異的拒水性、拒油性、耐污性和觸感的表面處理劑(即，含氟和硅的表面處理劑)。

背景技術

氟碳聚合物廣泛地用于紡織業中，為織物賦予疏油性/拒油性。例如，US-A-5247008描述了用于紡織品、皮革、紙張和礦物基質的整理劑，所述整理劑為丙烯酸全氟烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯的共聚物的水性分散液。

US-A-5068295描述了一種拒水拒油劑，所述拒水拒油劑包含丙烯酸全氟烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯、含有乙烯基的聚有機硅氧烷和含有異氰酸酯或封端異氰酸酯基團的乙烯基單體的共聚物。

US-A-6582620和US-A-5883185描述了一種賦予紡織品拒水拒油性的紡織品用處理組合物，所述處理組合物通過(A)帶有氟代烷基的烷氧基硅烷、(B)帶有氨基的烷氧基硅烷和(C)帶有烷氧基甲硅烷基的聚有機硅氧烷的共水解和縮合而獲得。

US-A-5536304描述了將琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷和聚(甲基丙烯酸氟烷基酯)的混合物應用于棉布，以對織物提供拒油性。

US-A-6472019描述了使用含有含氟聚合物和硫酸化脂肪酸化合物的拒水拒油劑處理紡織品，而WO?2004/069935和WO?2004/069955描述了作為紡織品處理用水分散液而供應的含氟聚合物。

使用氟碳聚合物制備的所述整理劑的一個主要缺點在于，它們為織物表面賦予了粗糙的觸感。需要可賦予織物疏油性和拒油性而不會賦予織物表面粗糙觸感(優選同時可賦予較之未處理的織物有所改善的觸感)的紡織品處理劑。

到目前為止，為了對如紡織品等基質同時提供拒水拒油性和柔軟性，一種包含提供拒水拒油性的全氟烷基和提供柔軟性的硅氧烷化合物的拒水拒油性組合物已經得到廣泛使用。請參見例如JP-A-58-42682、JP-A-60-190408、JP-A-63-075082、JP-A-09-143877和USP4070152。

例如，存在一種用于相同目的的使用含氟丙烯酸酯單體和硅氧烷丙烯酸酯單體的共聚物的方法(例如JP-A-02-214791和JP-A-03-231986)。不過，該方法具有拒水拒油性降低的問題。

本發明要解決的問題

本發明的目的在于提供含有含氟丙烯酸酯聚合物的拒水拒油劑，當使用所述拒水拒油劑處理基質時，其可對基質賦予優異的拒水拒油性和耐污性。

發明內容

本發明發現，上述目的可以通過下述聚合物而實現，所述聚合物由包含含氟單體的單體形成并且在官能化有機聚硅氧烷存在下聚合。

本發明提供了一種含氟聚合物，所述含氟聚合物包含源于包含含氟單體的單體的重復單元，其中所述含氟聚合物具有官能化有機聚硅氧烷所擁有的(或源于其的)硅氧烷部分。

本發明還提供了一種生產含氟聚合物的方法，所述含氟聚合物包含源于包含含氟單體的單體的重復單元，其中所述方法包括在官能化有機聚硅氧烷存在下使單體聚合以提供所述含氟聚合物。

本發明提供了一種含氟聚合物，所述含氟聚合物包含：

(A)單體，所述單體包含：

(a)下式的含氟單體：

CH₂＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf

其中，X為氫原子、一價有機基團或鹵原子，

Y為-O-或-NH-，

Z為直接鍵合或二價有機基團，并且

Rf為具有8～12個碳原子的氟烷基，和

(B)選自由巰基官能化有機聚硅氧烷、乙烯基官能化有機聚硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺官能化有機聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯官能化有機聚硅氧烷組成的組中的至少一種官能化有機聚硅氧烷。

本發明還提供了一種生產含氟聚合物的方法，所述方法包括使：

(A)單體，所述單體包含：

(a)下式的含氟單體：

CH₂＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf

其中，X為氫原子、一價有機基團或鹵原子，

Y為-O-或-NH-，