[發(fā)明專利]基于TCD的親水性聚氨酯分散體

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980134581.5
• 申請日: 2009-08-22
• 公開（公告）號: CN102143769A
• 公開（公告）日: 2011-08-03
• 發(fā)明（設計）人: J·克歇爾;C·萬普雷希特
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾材料科學股份公司
• 主分類號: A61L31/10
• 分類號: A61L31/10;C08G18/44;C08G64/02;C09D175/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;林森

本發(fā)明涉及可用于在多種多樣基材上產(chǎn)生親水性涂層的創(chuàng)新聚氨酯脲溶液。

特別是在醫(yī)療領(lǐng)域，醫(yī)療器件表面上的親水性涂層之所以重要是因為器件的使用將因此而大大改善。尿或血管導管的插入和移位由于與血液或尿液接觸的親水性表面吸附水膜而變得更容易。這將減少導管表面與管壁之間的摩擦，使得導管更容易插入和移動。為通過均勻水膜的形成來減少摩擦，也可在插入前直接對器件實施水化。通過這樣的措施，相關(guān)患者將減少疼痛，而且管壁受傷的危險也降低了。另外，在導管的使用當中，總會有形成血塊的危險。在這方面，通常親水性涂層被公認是有用的抗血栓形成涂層。

原則上適用于生成相應表面的是由相應聚氨酯的溶液或分散體生產(chǎn)的聚氨酯涂料。

例如，US?5,589,563描述了對于在生物醫(yī)學領(lǐng)域所用的聚合物具有表面改性端基的涂料的應用，而且此種涂料也可用于涂布醫(yī)療器件。生成的涂層是由溶液或分散體形成的，且該聚合物涂層包含不同端基，其選自胺、氟代鏈烷醇、聚二甲基硅氧烷和胺-鏈端的聚環(huán)氧乙烷。然而，作為醫(yī)療器件用涂料，這些聚合物不具有滿意的性能，特別就所要求的親水性而言。

況且，例如特別在US?5,589,563中描述的那種水分散體的缺點還在于，分散顆粒的大小導致涂層比較粗糙。另外，由水分散體形成的涂層通常缺乏足夠的穩(wěn)定性。因此，目前需要一種親水涂料體系，它既具有優(yōu)異親水性，又具有比較光滑的表面和高穩(wěn)定性。

雖然聚氨酯溶液本身是現(xiàn)有技術(shù)公知的，但是―除上面提到的US?5,589,563的聚氨酯溶液之外―尚未應用于涂布醫(yī)療器件。

因此，譬如，DE?22?21?798?A描述一種由具有鏈端異氰酸酯基團的預聚物和二胺在低極性溶劑中制備穩(wěn)定且耐光的聚氨酯脲溶液的方法，包括令以下成分的預聚物：

a)?基本線型多羥基化合物，分子量為約500?-?5000,

b)?任選地低分子量二羥基化合物，以及

c)?脂族和/或環(huán)脂族二異氰酸酯，其中羥基與異氰酸酯基團的摩爾比介于約1:1.5?～?1:5,

在任選氯化的芳族和/或氯化脂族烴和伯、仲和/或叔脂族和/或環(huán)脂族醇的溶劑(混合物)中與作為增鏈劑的二胺起反應，其中增鏈劑的至少80?mol%是1,4-二氨基環(huán)己烷，其順/反式異構(gòu)體比例介于10/90?～?60/40。這樣的聚氨酯脲溶液被用于生產(chǎn)耐光薄膜和涂層。

再者，DE?22?52?280?A描述一種采用逆向法涂布紡織基材的方法，其中附著涂層和罩面涂層包含脂族、嵌段聚氨酯彈性體，該彈性體是含有聚碳酸酯的。

另外，EP?0?125?466?A描述一種用于紡織基材，優(yōu)選卷材形式多道逆向涂布以生產(chǎn)合成革的方法，該涂布采用基于聚氨酯的至少一種罩面涂層溶液和至少一種附著涂層溶液施涂。

歐洲申請No.?08153055.2，其直至本說明書的優(yōu)先權(quán)日期為止尚未公開，描述了一種聚氨酯脲的親水性涂料，它基于：作為合成組分的聚碳酸酯多元醇與作為端基的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物的特定組合。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，此類涂層的機械性能可通過在截止本發(fā)明說明書優(yōu)先權(quán)日期尚未公開的歐洲申請No.?08153055.2的聚碳酸酯多元醇組分中使用具有式（I）的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯多元醇加以改善，

式?(I)。

據(jù)此，本發(fā)明提供聚氨酯脲溶液，它包含至少一種聚氨酯脲，該聚氨酯脲具有式(I)的結(jié)構(gòu)單元

式?(I)

并且以至少一種聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的共聚物單元為鏈端。

可用本發(fā)明溶液獲得的表面涂層的特征在于高親水性、光滑表面以及高穩(wěn)定性，并因此例如能減少用該醫(yī)療器件治療期間血塊的形成。

適合本發(fā)明目的的聚氨酯脲是這樣的聚合化合物，它具有：

(a)????????至少2種含有氨基甲酯基團并具有以下一般結(jié)構(gòu)的重復單元

以及

(b)???至少一種含有脲基團重復單元:

。

本發(fā)明溶液基于基本上沒有離子或可離子化改性的上述那種聚氨酯脲。這就是說，就本發(fā)明內(nèi)容而言，按照本發(fā)明要使用的聚氨酯脲基本上沒有離子基團，例如特別是沒有磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽和膦酸鹽基團。