[發(fā)明專利]聚甲醛組合物和由其制成的制品

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980133637.5
• 申請日: 2009-08-31
• 公開（公告）號: CN102131866A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J·P·莫拉策夫斯基;J·M·波利諾
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08L59/02
• 分類號: C08L59/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 孟慧嵐;李炳愛

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及包含至少一種多糖的熱穩(wěn)定聚甲醛樹脂組合物。

相關(guān)申請的交叉引用

根據(jù)美國法典第35篇第119(e)條的規(guī)定，本專利申請要求于2008年8月29日提交的并且當前正處于審理中的美國臨時申請61/092876的優(yōu)先權(quán)。

發(fā)明背景

聚甲醛(POM，又名聚縮醛)具備優(yōu)異的摩擦特性、硬度、剛度、適度的韌性、低摩擦系數(shù)、良好的耐溶劑性、以及迅速結(jié)晶的能力，使得聚甲醛樹脂組合物可用于制備在多種要求苛刻的應(yīng)用中使用的制品。然而，在熔融加工過程中，聚甲醛可降解并釋放出甲醛。為此，以熱釋放甲醛法(TEF)進行測量的甲醛釋放量，經(jīng)常用于測定聚甲醛組合物的熱穩(wěn)定性。其他評價聚甲醛熱穩(wěn)定性的方法包括在空氣中經(jīng)歷長時間(例如500至1000小時)高溫老化后測量重量損失，以及使用黃度指數(shù)(如ASTM?E313-73(D?1925)中所定義的)觀察樹脂組合物的退化顏色。

期望具有在熔融加工和老化過程中表現(xiàn)出良好或優(yōu)異的熱穩(wěn)定性的聚甲醛組合物，所述熱穩(wěn)定性按照上述一種或多種方法進行評價。

國際專利申請公布WO?941488公開了含有作為熱穩(wěn)定劑的環(huán)糊精的聚縮醛組合物。美國專利5,011,890公開了包含具有甲醛反應(yīng)性含氮基團的聚合物(例如聚丙烯酰胺)的聚縮醛組合物。美國專利5,106,888公開了包含作為熱穩(wěn)定劑的微晶纖維素(MCC)和聚酰胺的聚縮醛組合物。在美國專利申請公布2005/0288438中已公開了使用環(huán)氧化脂肪酸穩(wěn)定劑作為聚甲醛穩(wěn)定劑。

發(fā)明內(nèi)容

本文所述的聚甲醛組合物包含：

a)90至99.9重量百分比的至少一種聚甲醛聚合物；并且

b)0.1至10重量百分比的至少一種多糖，所述多糖基本上不含酸性物

質(zhì)并且選自來源于玉米的支鏈淀粉以及可溶性淀粉，其中，a)和b)各自的重量百分比均是按a)和b)的總量計的。

本文還描述了由這些組合物制成的制品。

發(fā)明詳述

定義

下列定義用來解釋本文提供的權(quán)利要求書和說明書：

尤其是在權(quán)利要求中所用的，不定冠詞“a(一)”是指一個、至少一個或一個以上的由該冠詞修飾的實體，并且未必意在表達所修飾實體的單數(shù)概念。

如本文所用，“可溶性淀粉”是指由淀粉的部分酸水解生成的高分子量水溶性糊精，CAS號為[9005-84-9]。

如本文所用，“基本上不含酸性物質(zhì)”是指，為得到最佳結(jié)果，1至10重量百分比的多糖的水性懸浮液的pH對于均聚物聚縮醛而言應(yīng)介于5.5至7之間，對于共聚物聚縮醛而言應(yīng)介于5.5至8之間，并且更優(yōu)選地，對于均聚物和共聚物聚縮醛兩者而言應(yīng)為5.5至7。

如本文所用，“甲醛反應(yīng)性含氮基團”是指聚合物鏈上的側(cè)基，其包含鍵合到一個或優(yōu)選兩個氫原子上的氮。

如本文所用，“不熔性的”是指如下事實：聚合穩(wěn)定劑所具有的“主熔點”在聚縮醛進行熔融加工的溫度以上，因而在聚縮醛的熔融加工期間聚合穩(wěn)定劑基本上保持固態(tài)。

如本文所用，“主熔點”為聚合穩(wěn)定劑吸收熱量最大時的溫度；其為聚合穩(wěn)定劑表現(xiàn)出最大吸熱量時的溫度。

或者，如果聚合穩(wěn)定劑所具有的“主熔點”在聚縮醛進行熔融加工的溫度以下而在此溫度下聚合穩(wěn)定劑不產(chǎn)生顯著的熔體流速，則聚合穩(wěn)定劑為“不熔性的”。因為聚合穩(wěn)定劑具有高粘度(歸因于例如高分子量或交聯(lián))，聚合穩(wěn)定劑的熔體流動速率可為不顯著的。在聚合穩(wěn)定劑所具有的“主熔點”在聚縮醛進行熔融加工的溫度以下的情況下，根據(jù)ASTM-D1238測量的聚合穩(wěn)定劑的熔體流動速率優(yōu)選小于聚縮醛熔體流動速率的十分之一。聚合穩(wěn)定劑的“主熔點”可在差示掃描量熱儀上進行測定。

本文所述熱穩(wěn)定性聚甲醛組合物為熱塑性的。它們包含：(a)90至99.9重量百分比的至少一種聚甲醛(POM)聚合物；以及(b)0.1至10重量百分比的至少一種多糖，所述多糖基本上不含酸性物質(zhì)的多糖并且選自來源于玉米的支鏈淀粉以及可溶性淀粉，其中a)和b)各自的重量百分比均是按它們的組合量計的。或者，這些組合物可基本由a)和b)組成。

此外，這些組合物還可包含(c)0.1至3.0重量百分比的含有甲醛反應(yīng)性含氮基團的聚合穩(wěn)定劑，其中a)和b)各自的重量百分比均是按它們的組合量計的。或者，這些組合物可基本上由組分(a)、(b)和(c)組成。