[發明專利]烯烴的制造法

有效

• 申請號: 200980133411.5
• 申請日: 2009-08-24
• 公開（公告）號: CN102131751A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: 鈴木敘芳;田原秀雄;石原大輔;檀上洋;三村拓;柳日馨;福山高英
• 申請（專利權）人: 花王株式會社
• 主分類號: C07C1/207
• 分類號: C07C1/207;C07C11/02;C07B61/00
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司 11322
• 代理人: 龍淳

技術領域

本發明涉及一種以具有β氫原子的羧酸或其衍生物作為原料的烯烴的制造法。更詳細地涉及適合用作表面活性劑、各種化學藥品、醫藥品的中間原料的烯烴的制造法。

背景技術

作為制造目標長鏈烯烴的方法，通常已知有將乙烯等短鏈烯烴進行寡聚反應，合成α烯烴的方法。然而，經由該寡聚反應合成不能高收率地得到僅具有聚合度分布的目標鏈長的烯烴。

此外，作為由羧酸制造烯烴的方法，已知有使用Pd絡合催化劑，由羧酸合成烯烴的方法(US-A3530198)；在包含選自第8族金屬、第9族金屬、第10族金屬和銅的元素的催化劑和酸酐存在下，由羧酸合成α烯烴的方法(US-A5077447)；使用Pd絡合催化劑、特戊酸酐，由羧酸合成α烯烴的方法(Chem.Commun.，724，(2004))。上述方法為了高效地得到烯烴，而使用特殊的添加劑，或者使反應溫度在250℃以上的高溫，然而即使這樣仍不能滿足目標烯烴的收率。

發明內容

本發明提供一種由具有β氫原子的羧酸或其衍生物制得烯烴的制造法，其使用包含選自第6族金屬、第7族金屬、第8族金屬、第9族金屬、第10族金屬和第11族金屬的一種以上的金屬元素以及碘元素的化合物作為催化劑(以下，稱為方式1)。

本發明還提供一種烯烴的制造法，其在包含選自第8族金屬、第9族金屬、第10族金屬和銅的元素的催化劑和碘化物的存在下，進行具有β氫原子的羧酸或其衍生物的脫羰基反應(以下，稱為方式2)。

具體實施方式

本發明提供能夠高收率地得到目標烯烴的烯烴制造法。

通過本發明的制造法，可以將羧酸或其衍生物作為原料，高收率地合成適合用作表面活性劑等的基劑以及各種化合物的中間原料的烯烴。

本發明包含以下優選方式3和4。

方式3是一種烯烴的制造法，在包含選自第8族金屬、第9族金屬、第10族金屬和銅的元素的催化劑和碘化物的存在下，進行具有β氫原子的羧酸的脫羰基反應。

方式4是一種烯烴的制造法，在包含選自第8族金屬、第9族金屬、第10族金屬和銅的元素的催化劑和碘化物的存在下，進行具有β氫原子的羧酸酐的脫羰基反應。

以下，對于其范圍內包含方式3和4的方式1、2進行詳細說明。

[方式1]

在本發明的方式1中所用的具有β氫原子的羧酸或其衍生物如果是在羰基的β位上具有至少1個氫原子的化合物，則沒有特別限制；可以是飽和物，也可以是不飽和物，可以一部分是環狀，也可以含有雜原子，也可以具有多個羰基，但優選飽和一元羧酸或其衍生物。作為具有β氫原子的羧酸衍生物，可以列舉出具有β氫原子的羧酸酐、具有β氫原子的羧酸鹵化物、具有β氫原子的羧酸酯、具有β氫原子的羧酸酰胺，優選為具有β氫原子的羧酸酐、具有β氫原子的羧酸鹵化物，更優選為具有β氫原子的羧酸酐。

作為具有β氫原子的羧酸的具體例子，可以列舉出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、3-苯基丙酸、己二酸、壬二酸、花生酸(eicosanoic?acid)、9-癸烯酸、10-十一烯酸、油酸、2，4-己二烯酸、3-甲基丁酸、6-十八炔酸(octadecynoic?acid)、環戊烯十一烷酸(hydnocarpic?acid)、環戊烯十三碳烯酸(gorlic?acid)、蓖麻酸等。

作為具有β氫原子的羧酸酐的具體例子，可以列舉出己酸酐、辛酸酐、癸酸酐、月桂酸酐、肉豆蔻酸酐、棕櫚酸酐、硬脂酸酐、山崳酸酐、3-苯基丙酸酐、己二酸酐、壬二酸酐、花生酸酐、9-癸烯酸酐、10-十一烯酸酐、油酸酐、2，4-己二烯酸酐、3-甲基丁酸酐、6-十八炔酸酐、環戊烯十一烷酸酐、環戊烯十三碳烯酸酐、蓖麻酸酐、琥珀酸酐等，或者甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、上述具有β氫原子的羧酸的具體例子中列舉的羧酸與，上述具有β氫原子的羧酸的具體例子中列舉的羧酸之間的不同羧酸縮合而成的羧酸酐。

作為具有β氫原子的羧酸鹵化物的具體例子，可以列舉出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、3-苯基丙酸、己二酸、壬二酸、花生酸、9-癸烯酸、10-十一烯酸、油酸、2，4-己二烯酸、3-甲基丁酸、6-十八炔酸、環戊烯十一烷酸、環戊烯十三碳烯酸、蓖麻酸等的氯化物、溴化物、碘化物。

作為具有β氫原子的羧酸酯的具體例子，可以列舉出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、3-苯基丙酸、己二酸、壬二酸、花生酸、9-癸烯酸、10-十一烯酸、油酸、2，4-己二烯酸、3-甲基丁酸、6-十八炔酸、環戊烯十一烷酸、環戊烯十三碳烯酸、蓖麻酸等的甲酯、乙酯等。