[發明專利]絮凝穩定的二酮基吡咯并吡咯顏料制劑

無效

• 申請號: 200980132905.1
• 申請日: 2009-10-28
• 公開（公告）號: CN102131876A
• 公開（公告）日: 2011-07-20
• 發明（設計）人: J·派特佐爾德;C·普呂格
• 申請（專利權）人: 科萊恩金融(BVI)有限公司
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C09B63/00;C09B67/00;C09D5/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 鄧毅

本發明涉及含有式(II)和任選式(III)的特殊的磺化且色淀化(verlackte)的增效劑的C.I.顏料紅254制劑。

在二酮基吡咯并吡咯(DPP)顏料的應用中經常出現的問題是顏料在油漆中絮凝。在油漆體系的干燥過程中顏料沉積，并導致色調明顯改變。結果是產生低光澤度的混濁色調。這種作用在補漆或修補涂漆表面時產生特別負面的效果，因為絮凝取決于油漆施加的持續時間和類型。

已知通過增效劑可以減少DPP顏料的絮凝。增效劑的典型實例是含有磺酸、羧酸或磷酸的基于DPP的陰離子添加劑，例如在EP?0224445A2、EP?0430875A2和DE?4037556A1中所述。含酸性基團的增效劑可以用銨離子或金屬離子色淀化。

使用迄今為止已知的與C.I.顏料紅254組合的增效劑導致顏料的普遍適用性受到限制。例如相對于純C.I.顏料紅254，這些增效劑導致色調強烈偏移。因此，為了減少色調偏差，使用最少量的基于DPP的增效劑。然而，色調偏差不能得到完全抑制。

與PR?254組合的迄今為止使用的增效劑的主要缺點在于在水基油漆中明顯更差的根據DIN?EN20105-A?02的覆涂牢固性。

因此本發明目的在于，提供一種顏料制劑，其一方面阻止C.I.顏料紅254的絮凝，并同時特別是在水基油漆中相對于未處理的顏料具有可比較的色調和可比較的根據DIN?EN20105-A02的覆涂牢固性。

令人驚奇地發現，具有如下定義的、特殊色淀化的DPP增效劑的PR254顏料制劑實現了所述目的。

本發明主題是顏料制劑，其含有

a)95-99.9重量％的式(I)的C.I.顏料紅254，優選97-99.9重量％，特別優選98.5-99.9重量％；

b)0.1-5重量％的式(II)的磺酸鹽，優選0.1-3重量％，特別優選0.1-1.5重量％；

c)0-0.5重量％的式(III)雙磺酸鹽，優選0-0.3重量％，特別優選0-0.2重量％，

分別以顏料制劑的總重量(100重量％)計

其中M²⁺相應于鍶離子、鋇離子或鍶離子和鋇離子的混合物，但優選是鍶。

在存在式(III)的雙磺酸鹽的情況下，其含量有利地為0.01-0.5重量％，優選0.01-0.3重量％，特別優選0.01-0.2重量％，以顏料制劑的總重量計。

式(II)和(III)的增效劑的制備可以通過常規的采用相應的由芐腈和4-氯-芐腈組成的混合物的DPP混合合成，例如根據DE?4037556，實施例1，以及隨后的磺化和采用Sr和/或Ba的色淀化來進行。如此獲得的混合物約由30-70重量％的C.I.顏料紅254、20-50重量％的單磺酸鹽和5-30重量％的雙磺酸鹽組成?？梢杂闷渌麮.I.顏料紅254調節到期望的使用濃度。

可選地，純凈形式的式(II)的增效劑可以通過將例如按照EP?0184982A1，實施例6制備的非對稱二酮基吡咯并吡咯(IV)磺化并隨后色淀化，按照如下示意圖來進行制備。

所述的色淀化有利地采用溶解的或懸浮液形式的可溶性無機鋇鹽和/或鍶鹽，如鹵化鋇或鹵化鍶、氫氧化鋇或氫氧化鍶、或者乙酸鋇或乙酸鍶，優選氯化鋇或氯化鍶、溴化鋇或溴化鍶和乙酸鋇或乙酸鍶，在合適的溶劑，優選水中進行。特別優選的是BaC?l₂或SrCl₂，在3.5-12，特別優選pH?7-pH?10的pH值下，在20-100℃，特別優選50-80℃的溫度下。

式(I)的C.I.顏料紅254可以按照常規的本領域技術人員已知的方法制備。視所期望的應用領域而定，不僅透明的而且遮蓋性晶型均可以用于本發明的顏料制劑中。

優選在油漆體系中使用，為此遮蓋性晶型是所期望的，其例如可以根據EP?0094911A2，實施例6制備。

特別優選的是d₅₀初始粒度分布在150-450nm，特別是300-400nm之間的C.I.顏料紅254。

在期望遮蓋性顏料形式的情況下，在水中或在有機溶劑，任選水和有機溶劑的混合物中，加熱后處理被證明是有利的。對此優選使用被鹵素、烷基或硝基取代的芳族化合物；雜芳族化合物，如吡啶、甲基吡啶或喹啉；酮；醇；醚；酰胺或亞砜。