[發明專利]共聚物合成方法

有效

• 申請號: 200980131978.9
• 申請日: 2009-06-10
• 公開（公告）號: CN102124035A
• 公開（公告）日: 2011-07-13
• 發明（設計）人: K·勞倫茲;A·克勞斯;B·維莫;P·瓦格納;C·斯考茲;M·比希勒
• 申請（專利權）人: 建筑研究和技術有限公司
• 主分類號: C08F2/01
• 分類號: C08F2/01;C08F220/18;C08F220/26;C08F220/56;C08F283/06;C08F290/06;C09K8/42;C04B24/26
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司 11285
• 代理人: 鐘守期;吳曉萍

1.一種用于在含有一個與計量設備相連的聚合反應器的聚合裝置中以半連續操作模式制備非離子型共聚物的方法，所述非離子型共聚物包括至少一種可水解的單體殘基和至少一種聚醚大分子單體殘基，該方法包括：

將低反應性的聚醚大分子單體中的至少一部分和水加入所述聚合反應器中，在該聚合反應器中加入其中的具有較高反應性的可水解單體形成一種水性介質聚合反應混合物，任選地其中該水性介質以水溶液的形式存在；

將至少一部分可水解單體加入所述計量設備中；

將至少一部分可水解單體由所述計量設備加入所述聚合反應器中；

在向所述聚合反應器中加入可水解單體之前和/或期間將自由基聚合引發劑通入所述聚合反應器中，其中所述可水解單體和所述聚醚大分子單體在水性介質聚合反應混合物中通過自由基聚合進行反應，形成所述非離子型共聚物；以及

使反應混合物進行聚合的同時逐步或連續改變所述可水解單體和/或所述自由基聚合引發劑的至少一種組分的加入速率；

其中在將所述非離子型共聚物混入堿性水性環境中之前不向所述聚合反應器中加入單體來向所述共聚物中引入離子型水泥結合位點。

2.權利要求1的方法，其中至少70mol％的初始加入聚合反應器中的聚醚大分子單體通過自由基聚合被轉化。

3.權利要求1或2的方法，其中所述可水解單體為組分A的至少一種烯鍵式不飽和的可水解單體，所述聚醚大分子單體為組分B和/或C的至少一種基于烯鍵式不飽和的聚氧化烯醚的單體。

4.權利要求3的方法，其中所述聚合反應混合物在聚合開始之前含有一部分組分B和/或組分C的單體以及至少一部分組分A。

5.權利要求3或4的方法，其中至少一部分組分B和/或組分C的單體可在組分A單體逐步或連續改變加入期間與組分A的單體一起加入。

6.權利要求3的方法，包括先向反應器中提前加入全部量的組分B和/或C的烯鍵式不飽和單體，然后向反應器中加入任何的組分A的烯鍵式不飽和單體。

7.權利要求3-6中任一項的方法，還包括向聚合反應器中加入組分D的至少一種其它不飽和單體。

8.權利要求3-7中任一項的方法，其中將所述組分B和/或組分C的至少一種基于烯鍵式不飽和的聚氧化烯醚的單體提前加入反應器中，并向其中以改變至少一次的加入速率加入所述組分A的至少一種烯鍵式不飽和的可水解單體。

9.權利要求3-8中任一項的方法，其中將約50％至約70％的組分A的單體在第一反應時段加入反應器中，然后引發聚合反應；在第二反應時段，降低組分A的單體的加入速率，將約25％至約35％的組分A的單體加入反應器中；在第三反應時段，進一步降低組分A的單體的加入速率，將剩余的約5％至約15％的組分A的單體加入反應器中。

10.權利要求1-9中任一項的方法，其中使用氧化還原引發劑體系作為自由基聚合引發劑。

11.權利要求1-10中任一項的方法，其中所述氧化還原引發劑體系為H₂O₂/FeSO₄與一種還原劑的結合。

12.權利要求1-11中任一項的方法，其中所述還原劑包括2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽、2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽、羥甲基亞磺酸鈉、抗壞血酸、異抗壞血酸或其混合物。

13.權利要求1-12中任一項的方法，其中在聚合反應pH確立后并且任選地在所述可水解單體計量加入的同時，將所述氧化還原引發劑體系/還原劑的一種組分、以及任選地鏈轉移劑通入所述聚合反應器中。

14.權利要求1-13中任一項的方法，其中在水性介質中的聚合反應pH確立為使得基于所使用的自由基聚合引發劑，每單位時間內自由基的形成接近最大值。

15.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述聚合反應器以半連續攪拌釜的形式存在。

16.權利要求1-15中任一項的方法，其中至少80mol％至至少90mol％的初始加入聚合反應器中的聚醚大分子單體通過自由基聚合轉化。