[發(fā)明專利]用于烯烴聚合催化劑的內(nèi)給電子體

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980129816.1
• 申請日: 2009-06-25
• 公開（公告）號: CN102112431A
• 公開（公告）日: 2011-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M·昌
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫公司
• 主分類號: C07C67/14
• 分類號: C07C67/14;C07C69/76;C07C69/78;C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 林柏楠;張蓉珺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明描述了內(nèi)給電子體、制備內(nèi)給電子體的方法、固體鈦催化劑組分、含固體鈦催化劑組分的催化劑體系、制備固體鈦催化劑組分的方法以及用含固體鈦催化劑組分的催化劑體系使α-烯烴聚合或共聚的方法。

背景技術(shù)

聚烯烴是由簡單烯烴衍生的一類聚合物。制備聚烯烴的已知方法涉及使用Ziegler-Natta聚合催化劑。這類催化劑用過渡金屬鹵化物使乙烯基單體聚合，從而得到有規(guī)立構(gòu)的聚合物。

有很多Ziegler-Natta聚合催化劑。所述催化劑具有不同的特性和/或?qū)е律删哂胁煌再|(zhì)的聚烯烴。例如，某些催化劑活性高，而另一些催化劑活性低，類似地，某些催化劑壽命長，而另一些催化劑壽命短。此外，使用Ziegler-Natta聚合催化劑制備的聚烯烴在立構(gòu)規(guī)整性、分子量分布、沖擊強(qiáng)度、熔體流動(dòng)性、剛度、熱封性、等規(guī)度等方面各異。

通過沉淀法制備的有用的Ziegler-Natta聚合催化劑用有機(jī)鎂化合物原料制得。有機(jī)鎂化合物可導(dǎo)致形成理想的球形催化劑顆粒。用便宜很多的鹵化鎂代替有機(jī)鎂化合物原料產(chǎn)生形態(tài)難控制且非球形的催化劑顆粒，或?qū)е率褂猛顿Y昂貴的工藝，如噴霧凝結(jié)法(在這種工藝中，將MgCl₂與乙醇混合，加熱形成熔融態(tài)，然后通過噴嘴噴向冷液體或氣體)。

發(fā)明內(nèi)容

下面給出本發(fā)明的簡要總結(jié)以便對本發(fā)明的一些方面提供基本的了解。這個(gè)總結(jié)不是本發(fā)明的廣泛綜述。既不旨在確定本發(fā)明的重要或關(guān)鍵要素，也不旨在描述本發(fā)明的范圍。相反，這個(gè)總結(jié)的唯一目的是以簡化的形式提出本發(fā)明的一些概念，以作為下文給出的更詳細(xì)描述的前序。

本文提供二芳酸-1，8-萘酯(1，8-naphthyl?diaryloate)內(nèi)給電子體化合物以及制備和使用二芳酸-1，8-萘酯的方法。當(dāng)用在烯烴聚合催化劑體系的固體鈦催化劑組分中時(shí)，二芳酸-1，8-萘酯內(nèi)給電子體化合物可提高催化劑活性、氫響應(yīng)性和對聚合物組成的控制性中的至少一種。

本文還提供用在烯屬聚合中的固體鈦催化劑組分、烯烴聚合催化劑體系、制備固體鈦催化劑組分的方法以及涉及使用固體鈦催化劑組分使烯烴聚合和共聚的方法。固體鈦催化劑組分含鈦化合物、鎂化合物和二芳酸-1，8-萘酯內(nèi)給電子體化合物。催化劑體系可包含固體鈦催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和有機(jī)硅化合物。鈦催化劑組分可以通過使鎂化合物和鈦化合物與二芳酸-1，8-萘酯內(nèi)給電子體化合物接觸而制得。

本發(fā)明還提供使烯烴聚合或共聚的方法。該方法涉及使烯烴與含固體鈦催化劑組分、有機(jī)鋁化合物和有機(jī)硅化合物的催化劑體系接觸。固體鈦催化劑組分含二芳酸-1，8-萘酯內(nèi)給電子體化合物。

為了實(shí)現(xiàn)上述以及相關(guān)的目的，本發(fā)明涉及在下文中詳盡描述并在權(quán)利要求中特別指出的特征。下面的描述和附圖詳細(xì)地給出了本發(fā)明的某些示例方面和實(shí)施方式。然而，這些只是表示可運(yùn)用本發(fā)明原理的幾種不同方式。結(jié)合附圖，從下面對本發(fā)明的詳細(xì)描述可顯而易見本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和新穎性特征。

附圖說明

圖1是依照本發(fā)明的一方面的烯烴聚合體系的高位示意圖。

圖2是依照本發(fā)明的一方面的烯烴聚合反應(yīng)器的示意圖。

圖3是依照本發(fā)明的一方面用于制備耐沖擊共聚物的體系的高位示意圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明涉及二芳酸-1，8-萘酯化合物、制備二芳酸-1，8-萘酯化合物的方法、把二芳酸-1，8-萘酯化合物用作內(nèi)給電子體的方法、用在烯屬聚合中的固體鈦催化劑組分、烯烴聚合催化劑體系、制備固體鈦催化劑組分的方法以及涉及使用固體鈦催化劑組分使烯烴聚合和共聚的方法。

二芳酸-1，8-萘酯化合物具有三個(gè)以酯鍵連接的芳基(三個(gè)芳基以二個(gè)酯鍵連接，如芳基-酯鍵-萘基-酯鍵-芳基化合物)。

雖然不希望受任何理論的約束，但據(jù)信二芳酸-1，8-萘酯化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)允許與鈦化合物和鎂化合物結(jié)合，鈦化合物和鎂化合物通常存在于烯烴聚合催化劑體系的固體鈦催化劑組分中。由于具有給電子特性的原因，二芳酸-1，8-萘酯化合物也在烯烴聚合催化劑體系的固體鈦催化劑組分中充當(dāng)內(nèi)給電子體。

在一個(gè)實(shí)施例中，二芳酸-1，8-萘酯化合物以化學(xué)式(I)表示：

其中每個(gè)R獨(dú)立地為氫、鹵素、具有1至約8個(gè)碳原子的烷基、苯基、具有7至約18個(gè)碳原子的芳烷基或具有7至約18個(gè)碳原子的烷芳基。在另一實(shí)施例中，每個(gè)R獨(dú)立地為氫、具有1至約6個(gè)碳原子的烷基、苯基、具有7至約12個(gè)碳原子的芳烷基或具有7至約12個(gè)碳原子的烷芳基。