[發明專利]具有低平均支化水平的甘油三酯增塑劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200980128866.8
• 申請日: 2009-08-17
• 公開（公告）號: CN102105431A
• 公開（公告）日: 2011-06-22
• 發明（設計）人: K·S·庫勒;A·D·高德溫;J·E·斯塔納特
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚化學專利公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/30
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 楊立芳

發明人：Karla?S.Colle、Allen?D.Godwin和Jon?E.Stanat

優先權聲明

本申請要求于2008年9月3日提交的USSN?61/093,891的優先權和利益。

技術領域

本發明涉及基于烷基的甘油三酯及其制備方法。更具體地說，本發明涉及具有低支化水平的烷基的甘油三酯。

背景技術

將增塑劑結合到樹脂(通常塑料或彈性體)中以提高樹脂的撓性、可加工性或膨脹性。增塑劑的最大使用是在″增塑″或撓性聚氯乙烯(PVC)產品的生產中。增塑PVC的典型的應用包括膜、片材、管材、涂層織物、電線和電纜絕緣層和夾套、玩具、地板材料例如乙烯基樹脂片材地板或乙烯基樹脂地面磚、粘合劑、密封劑、油墨和醫療產品例如血液袋和管材等。

使用少量增塑劑的其它聚合物體系包括聚乙烯醇縮丁醛、丙烯酸類聚合物、聚(偏二氯乙烯)、尼龍、聚烯烴、聚氨酯和某些氟塑料。增塑劑也可以與橡膠(雖然通常這些材料屬于橡膠用增量劑而非增塑劑的定義)一起使用。主要的增塑劑和它們與不同聚合物體系的相容性的列表提供在″Plasticizers，″A.D.Godwin，在Applied?Polymer?Science?21st?Century中，C.D.Craver和C.E.Carraher編，Elsevier(2000)；pp.157-175.

增塑劑可以基于它們的化學結構表征。增塑劑的最重要的化學類別是鄰苯二甲酸酯，它們構成2002年全世界使用的PVC增塑劑的大約85％。然而，不久前，在PVC中，尤其是在該產品接觸食品的終端應用，例如瓶蓋襯墊、密封劑、飲用水管材和食品膜中，或對于醫療應用例如檢查手套、血液袋和IV遞送體系或對于玩具等已有減少使用作為增塑劑的鄰苯二甲酸酯的努力。然而，對于增塑聚合物體系的這些和大多數其它應用，至今還沒有實現鄰苯二甲酸酯的成功替代物。

鄰苯二甲酸酯的一種這樣建議的替代物是基于環己酸的酯。在1990年代后期和2000年代前期，基于環己酸酯、環己烷二酸酯和環己烷多元酸酯的各種組合物據說可用于大量的從半剛性至高度撓性的材料。參見，例如，WO?99/32427、WO?2004/046078、WO?2003/029339、WO?2004/046078、美國專利公開號2006-0247461和美國專利號7,297,738。

其它建議的替代物包括基于苯甲酸的酯，參見，例如，美國專利號6,740,254以及2008年3月28日提交的共同待審、共同轉讓的美國臨時申請號61/040,480和聚酮，例如6,777,514中所述；以及2008年3月28日提交的共同待審、共同轉讓的美國申請號12/058,397。已經嘗試將具有長得多的烷基(C₁₆-C₁₈)的環氧化大豆油作為增塑劑，但是一般用作PVC穩定劑。在高濃度下，環氧化大豆油將最終遷移到增塑PVC產品的表面并產生不可用的產品。

通常，用代用材料取代鄰苯二甲酸酯達到的最佳結果是具有降低的性能或更差的可加工性的撓性PVC制品。因此，至今制備PVC的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑體系的努力已經證明不是完全令人滿意的，并且這仍是深入研究的領域。

過去已經嘗試了基于甘油三酯的增塑劑，但是它們大多基于來自各種植物油的天然甘油三酯。這些天然甘油三酯上的烷基是線性的，并且當烷基鏈太長時可能引起相容性問題。

″Structural?Expressions?of?Long-Chain?Esters?on?Their?Plasticizing?Behavior?in?Polyvinyl?Chloride″，H.K.Shobha和K.Kishore，Macromolecules?1992，25，6765-6769報道了長鏈酯中的支化和分子量在PVC中的影響。研究了具有烷基的甘油三酯(TGE)。

″A?Method?for?Determining?Compatibility?Parameters?of?Plasticizers?for?Use?in?PVC?Through?Use?of?T