[發(fā)明專利]親水性脂肪族聚氨酯泡沫

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200980126420.1
• 申請日: 2009-06-26
• 公開（公告）號: CN102089341A
• 公開（公告）日: 2011-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: J.舍恩貝格爾;B.科勒;P.哈斯;M.尼斯滕
• 申請（專利權(quán)）人: 拜爾材料科學(xué)股份公司
• 主分類號: C08G18/10
• 分類號: C08G18/10;C08G18/48;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/79;A61L15/26
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;林森

本發(fā)明涉及親水性脂肪族聚氨酯泡沫，它可通過特定的低單體預(yù)聚物和任選的低聚異氰酸酯在水和催化劑存在下的反應(yīng)獲得。由于它們的吸收性能，該親水性聚氨酯泡沫特別適合于制造傷口敷料，化妝制品或尿失禁用品。

EP-A?949285描述了多異氰酸酯與伯二胺，低分子量多元醇和高分子量多元醇的反應(yīng)。該反應(yīng)不排除以下可能性：相當大部分的異氰酸酯反應(yīng)性物質(zhì)沒有轉(zhuǎn)化并且隨后可從該親水性泡沫中抽提出來。

GB?1571730描述了高蒸氣壓二異氰酸酯如異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)和雙(異氰酸根環(huán)己基)甲烷(HMDI)與多元醇的反應(yīng)。再次，留下未轉(zhuǎn)化的組分。此外，從勞動衛(wèi)生觀點考慮，使用游離、非衍生化的二異氰酸酯是有問題的。WO2004013215同樣地采用易揮發(fā)的二異氰酸酯。

GB?1571730以及US?3778390，US?3799898和FR?2077388描述了泡沫穩(wěn)定劑，它包括含硅的和不含硅的非離子型、硫酸鹽、磷酸鹽和磺酸鹽型乳化劑。然而，這些具有低的細胞相容性。沒有提到羧酸鹽的使用。

WO?2003/097727，US?5065752和US?5064653描述了在丙烯酰胺-丙烯酸共聚物存在下預(yù)聚物的泡沫形成反應(yīng)。這些產(chǎn)品不是化學(xué)連接的并且是徹底可抽提的，這同樣是不令人希望的。

在US?3903232和US?388941中，預(yù)聚物與聚醚反應(yīng)。再次，有產(chǎn)生未連接多元醇的風(fēng)險。US?5296518類似地描述了預(yù)聚物與聚醚的反應(yīng)，其中使用三種不同的多元醇，這一方法的經(jīng)濟性成為問題。此外，其中所述的方法不能確保沒有低分子量異氰酸酯保留在混合物中，這是不希望的。沒有提到羧酸鹽的使用。預(yù)聚物的制備通常需要不太經(jīng)濟的長反應(yīng)時間。

本發(fā)明的目的因此是提供制備親水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法，該泡沫能夠尤其用作傷口敷料、化妝品或失禁用品的組分，因此將具有只一點點的可抽提成分。從工藝工程設(shè)計觀點考慮也非常重要的是，聚氨酯泡沫在發(fā)泡之后不遭遇任何體積收縮。此外，它們的制備應(yīng)該僅僅采用具有低蒸氣壓的多異氰酸酯，即不含未改性的二異氰酸酯。此外，親水性脂肪族聚氨酯泡沫具有生理鹽水或傷口流體的快速和高吸收，對此不是絕對地必須使用超吸收性聚合物。包含這些聚氨酯泡沫的傷口敷料應(yīng)該是細胞相容的(非細胞毒性)和應(yīng)該在應(yīng)用中最佳地適配傷口形狀。

現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，從脂肪族二異氰酸酯(優(yōu)選HDI)和具有至少50?mol%(基于氧化烯單元的總含量)的環(huán)氧乙烷含量的聚醚形成的預(yù)聚物可以在其與以六亞甲基二異氰酸酯(HDI)為基礎(chǔ)且包含脲二酮基團和異氰脲酸酯基團的低聚物所形成的混合物中，在所選擇的活化劑和任選的泡沫穩(wěn)定劑存在下用水發(fā)泡。

本發(fā)明因此提供了制備親水性脂肪族聚氨酯泡沫的方法，其中提供組合物，該組合物包括

A)?具有基于預(yù)聚物低于1.0wt%的重量分數(shù)的摩爾質(zhì)量140－278?g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯的異氰酸酯官能化預(yù)聚物，它可通過以下組分的反應(yīng)獲得：

A1)?摩爾質(zhì)量140－278?g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯與

A2)?具有22.5－112、優(yōu)選31.5－56的OH值和以所含有的氧化烯基團的總量為基礎(chǔ)50－100?mol%、優(yōu)選60－85?mol%的環(huán)氧乙烷含量的二至六官能度，優(yōu)選三至六官能度聚氧化烯，

B)?任選地摩爾質(zhì)量140－278?g/mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯的雜環(huán)4-環(huán)或6-環(huán)低聚物，

C)?水，

D)?任選的催化劑，

E)?C₈-C₂₂單羧酸或它們的銨或堿金屬鹽或C₁₂-C₄₄二羧酸或它們的銨或堿金屬鹽，

F)?任選的表面活性劑，和

G)?任選的單或多元醇，

然后發(fā)泡和固化。

用于A)中的預(yù)聚物優(yōu)選具有低于基于預(yù)聚物0.5wt%的殘余單體含量。這一含量能夠通過A1)和A2)的相應(yīng)選擇用量來實現(xiàn)。然而，優(yōu)選的是過量使用異氰酸酯A1)，并且未轉(zhuǎn)化單體后續(xù)分離，優(yōu)選蒸餾分離。

組分A)的異氰酸酯官能化預(yù)聚物典型地通過一個當量的多元醇組分A2)與1-20?mol，優(yōu)選1-10?mol和更優(yōu)選5-10?mol的低分子量脂肪族二異氰酸酯A1)進行反應(yīng)來制備。

反應(yīng)能夠在脲烷化催化劑如錫化合物，鋅化合物，胺，胍或脒類存在下，或在脲基甲酸酯化催化劑如鋅化合物存在下發(fā)生。

反應(yīng)溫度典型地是在25-140℃，優(yōu)選在60-100℃的范圍內(nèi)。