[發明專利]具有低多分散性的新型聚合物

無效

• 申請號: 200980124740.3
• 申請日: 2009-09-02
• 公開（公告）號: CN102076737A
• 公開（公告）日: 2011-05-25
• 發明（設計）人: 弗蘭克·埃貢·邁爾;尼爾斯·舒爾特;威利·克羅伊德爾
• 申請（專利權）人: 默克專利有限公司
• 主分類號: C08G61/02
• 分類號: C08G61/02;C08G61/10;C08G61/12;H01B1/12;H01L51/00
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 張爽;樊衛民

技術領域

本發明涉及新型聚合物，其包含一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環庚三烯衍生物的重復單元，并且具有低的多分散性和高的分子量，涉及所述聚合物的制備方法，涉及包含這些聚合物的摻混物和制劑，以及涉及這些聚合物在電子器件中的用途，特別是在有機發光二極管，所謂的OLED中的用途(OLED＝有機發光二極管)。根據本發明的聚合物表現出相對長的壽命，特別是當在OLED中使用時。

背景技術

共軛聚合物已經作為在OLED中的高度有前途的材料被深入研究了一段時間。包含聚合物作為有機材料的OLED通常也被認為是PLED(PLED＝聚合物發光二極管)。它們簡單的制備保證了相應的發光二極管的廉價制備。

由于PLED通常僅由一個發光層組成，因此要求聚合物能夠在它們自身中盡可能組合OLED的所有功能(電荷注入、電荷傳輸、復合)。為了符合這些要求，在聚合過程中使用具有相應功能的不同單體。因此，為了產生所有三種發光顏色，通常必須要將某些共聚單體共聚成相應的聚合物(參見例如WO?00/046321?A1、WO?03/020790?A2和WO?02/077060?A1)。因此，例如從發藍色光的基礎聚合物(“骨架”)開始，產生兩種另外的原色紅和綠是可能的。

已經被提出或開發用于全色顯示器元件(全色顯示器)的聚合物是多種類別的材料，例如聚對苯撐(PPP)。因此，開始考慮例如聚芴衍生物(如公開在例如EP?0842208、WO?99/54385、WO?00/22027、WO?00/22026和WO?00/46321中)、聚螺二芴衍生物(如公開在例如EP?0707020、EP?0894107和WO?03/020790中)、聚茚并芴衍生物、聚菲衍生物和聚二氫菲衍生物(如公開在例如WO?2005/014689中)。還可以使用兩種或更多種這些單體單元的組合，如公開在例如WO?02/077060中那樣。

OLED最重要的標準是效率、顏色和壽命。由于這些性能是由所使用的聚合物決定性確定的，因此與現有技術的材料相比，在這些材料中的改進一直是需要的。

發明內容

從現有技術開始，提供具有改進的性質，特別是更長的壽命的新型聚合物可以被認為是本發明的一個目的。

令人驚奇地，現在已經發現，包含一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環庚三烯衍生物的重復單元并具有低的多分散性，即窄的分子量分布的聚合物與具有寬分子量分布的相同材料相比，具有顯著更長的壽命。

本發明因此涉及如下聚合物，其包含至少1至100mol％的一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環庚三烯衍生物的重復單元，其特征在于它們具有≤2.0的多分散性D(＝M_w/M_n)和≥100,000g/mol的分子量M_w(相對于聚苯乙烯標準通過GPC測定)。

所述多分散性D意思是重均分子量M_w和數均分子量M_n的商：D＝M_w/M_n。

根據本發明的重均分子量和數均分子量二者都是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的。

根據本發明的聚合物優選具有≤1.9和特別是≤1.8的多分散性。

另外，根據本發明的聚合物優選具有≥200,000g/mol和特別優選≥300,000g/mol的分子量M_w。

優選式(I)的螺二芴衍生物：

其中V＝C、Si或Ge，優選C。

特別優選式(Ia)的9，9′-螺二芴衍生物：

優選的茚并芴衍生物是式(II)的反式茚并芴衍生物和式(III)的順式茚并芴衍生物二者：

還優選式(IV)的菲衍生物和式(V)的9，10-二氫菲衍生物：

還優選式(VI)的4，5-二氫芘衍生物和式(VII)的4，5，9，10-四氫芘衍生物：

其中W＝CR₂、O、S或Se，優選CR₂。

在此特別優選式(VIa)的4，5-二氫芘衍生物和式(VIIa)的4，5，9，10-四氫芘衍生物：