[發明專利]聚氟-1-鏈烯及其制備方法

有效

• 申請號: 200980122426.1
• 申請日: 2009-06-12
• 公開（公告）號: CN102056878A
• 公開（公告）日: 2011-05-11
• 發明（設計）人: 佐藤勝之;村田清一郎;池田昭彥;金海吉山
• 申請（專利權）人: 優邁特株式會社
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 吳娟;高旭軼

技術領域

本發明涉及聚氟-1-鏈烯及其制備方法。更具體地說，涉及具有C₆以下全氟烷基、在制備作為斥水斥油劑等的有效成分的含氟共聚物時用作共聚性單體的聚氟-1-鏈烯及其制備方法。

背景技術

全氟烷基醇的丙烯酸衍生物(例如CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂)大量用作纖維用斥水斥油劑合成單體。另外，作為該丙烯酸酯原料的全氟烷基醇也廣泛用作表面活性劑等(參照專利文獻1)。

如上所述，通常已知具有全氟烷基作為結構單元的化合物通過應用于纖維、金屬、玻璃、橡膠、樹脂等的表面，具有提高表面改質性、斥水斥油性、防污性、脫模性、流平性等的效果。其中，全氟烷基的碳原子數為C₈-C₁₂的化合物(調聚化合物)最容易表現上述所需性能，因此C₈的調聚化合物特別優選使用。

另一方面，有報道指：特別是具有C₈-C₁₂的全氟烷基的調聚化合物在環境中生物降解，變為生物濃縮性、環境濃縮性比較高的化合物，擔心處理步驟中的暴露、從廢棄物、處理基材等中向環境釋放、擴散等。另外，全氟烷基的碳原子數為14以上的化合物的物理化學性狀導致其處理非常困難，實際狀況是幾乎未被使用。

再有，關于具有C₈以上的全氟烷基的調聚化合物，在其制備工藝中不可避免地生成或混入生物濃縮性高的全氟辛酸類。

因此，制備上述調聚化合物的各公司或者放棄其制備，或者致力于用具有C₆以下的全氟烷基的化合物來替代等，但是，全氟烷基的碳原子數為6以下的化合物使處理基材表面的取向性顯著降低，另外熔點、玻璃化轉變溫度等顯著低于C₈化合物，因此受到溫度、濕度、應力、有機溶劑等使用環境條件的很大影響，無法獲得所需求的足夠的性能，另外對于耐久性等也有影響。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特公昭63-22237號公報

發明內容

本發明的目的在于提供：全氟烷基的連續CF₂基團的數目為5以下、在制備作為斥水斥油劑、脫模劑等表面處理劑的有效成分的樹脂狀或彈性體狀含氟共聚物時有效用作共聚性單體的聚氟-1-鏈烯及其制備方法。

本發明提供通式[I]

CF₃(CF₂)_nCH₂(CF₂)_mCH＝CH₂????????????????[I]

(這里，n為0-5的整數，m為1-7的整數)

所示的聚氟-1-鏈烯。所述聚氟-1-鏈烯是通過在相轉移催化劑的存在下使無機堿性化合物與通式[II]

CF₃(CF₂)_nCH₂(CF₂)_m(CH₂CH₂)I??????????????[II]

(這里，n為0-5的整數，m為1-7的整數)

所示的聚氟烷基碘化物反應來制備的，或者使含氮有機堿性化合物與全氟烷基碘化物[II]反應，作為一個餾分獲得產物[I]來制備的。

本發明的聚氟-1-鏈烯具有在向環境中釋放時容易被臭氧分解等、容易分解為環境濃縮性、生物累積性低的化合物的不飽和結構，在其制備步驟中不會生成全氟烷基羧酸等對環境造成負擔的物質。

上述在環境方面優異的本發明的聚氟-1-鏈烯可有效用作與C₈調聚物相比C₆以下的調聚物無法表現或者表現不足的表面改質性、斥水斥油性、防污性、脫模性、流平性等性能方面也可得到改善的含氟共聚物的共聚性單體。

聚氟-1-鏈烯通過與其它氟化烯烴單體、例如四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯等的至少一種共聚，可以提供在可見光區的透光性優異的含氟共聚物。所述含氟共聚物可在不實質性損害其優異的透光性的情況下，層合在薄膜、片、筒、管、棒、塊、帶、瓶、罐等各種基材上，所得復合物可適當用于藥液管、燃料軟管、防反射膜等要求高透光性、低折射率性、耐化學品性、耐介電性等的各種用途。

實施發明的方式