[發明專利]在可見光光致激發下可自由基聚合樹脂的無粘性表面光固化的方法

無效

• 申請號: 200980122149.4
• 申請日: 2009-05-28
• 公開（公告）號: CN102083866A
• 公開（公告）日: 2011-06-01
• 發明（設計）人: E·V·西茨曼;A·本多;I·斯珀努
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08F2/50
• 分類號: C08F2/50;C08F2/44
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 林柏楠;彭立兵

本發明提供了一種光固化薄部分(section)來生產無粘性薄膜的方法，其通過以下進行，即加入至少一種長波UV或者可見光活性的光引發劑，諸如單酰基膦氧化物或雙酰基膦氧化物，和可反應硅氧烷衍生物，諸如丙烯酸酯化硅氧烷，的組合，到含有烯屬不飽和物，諸如不飽和聚酯樹脂或丙烯酸酯單體的成膜組合物，和任選的粘合劑聚合物和其它組分中，然后將配方組合物暴露在光下。低能光，諸如可見光或長波UV光，即，高于390nm的波長的光，在低強度上可方便地使用。本發明的方法可用于生產在各種基底上的無粘性的薄膜涂層。

US2005/234145-A，在此全文引入作為參考，公開了一種使用酰基膦氧化物光引發劑，通過發光二極管(LED)光源來光固化特定厚度層烯屬不飽和體系的方法。US2005/234145-A的方法可用在丙烯酸酯型厚涂層、厚凝膠涂層、厚多層復合材料或厚粘合劑層的生產中。厚涂層大于約10密耳[＝約0.25mm]，例如為大于10密耳到約30密耳[＝約0.76mm]。

然而，薄部分的光固化，例如低于約10密耳[＝約0.25mm]的涂層或膜，仍存在問題。氧抑制，其中大氣中的氧淬滅在涂層表面由光致激發產生的活性種，在產生無粘性表面中，是公認的問題。薄涂層可被認為是能夠放大氧抑制效果的大面積表面。

US2005/234145-A的方法并不完全適合于薄部分固化，因為發現了不想要的過度表面發粘現象。在此使用的單-和雙酰基-膦氧化物，具有優異的穿透固化(through-cure)能力，但具有有限的或者差的表面固化能力。實際上，凝膠涂層使用雙酰基-膦氧化物(BAPO)作為優選的光引發劑來進行配制，主要是因為對良好的穿透固化但是粘的表面層(或不完全的表面固化)的需要，允許凝膠涂層來粘結到層壓材料上。

同時，現在，可見光或長波UV光，諸如那些由于LED陣列裝置產生的(395nm)，不可用在標準UV可固化涂層配方的薄部分固化(2-10密耳厚度[0.05-0.25mm])中，除非其伴隨有除氧的氣氛。除氧對消除低光通量和薄部分固化條件下的抑制作用來說是必須的。

本發明提供了光固化薄膜的方法，例如低于10密耳[0.25mm]厚度的薄膜，或者低于0.20mm，或0.15mm厚度的薄膜。添加劑組合物，例如，單酰基膦氧化物和/或雙酰基膦氧化物及丙烯酸酯化硅氧烷，容許使用LED或其他可見光光源進行快速和完全的固化。這能力由此消除了除氧的昂貴成本，并比目前本領域使用的其他方法，諸如利用二苯甲酮和/或胺而言，更加有效。添加劑組合物可容易地引入各種可光致固化體系，并提供了優異的耐久性、良好表面特征(高耐溶劑性，高光澤，高硬度和光滑度)和優異的對基底的粘合。例如，本發明通過在弱光強度的可見光暴露下克服表面發粘，在使用可見光固化設備的油墨、涂層和粘合劑的固化中，是特別有用的。

盡管各種各樣光源均可用于本發明的實踐中，使用波長390nm或更高的低強度光源可得到優異的效果，例如，可見光，其提供了節能以及防止由高能量UV光引起的對薄膜或基底的可能損害。例如，在包含不飽和聚酯的固化成膜配方物中，使用發射中心為大約395nm的近可見光/可見光的LED陣列或者熒光燈泡的可見光，本方法特別有效。

發明內容

本發明的主題是一種將包含烯屬不飽和可聚合化合物的組合物進行固化來制備0.1密耳到10密耳(＝0.002mm到0.25mm)的無粘性薄膜的方法，該方法包括

1)制備一種組合物，其包含

(a)烯屬不飽和可聚合化合物，

(b)從0.1重量％到4重量％的至少一種光引發劑，基于固化薄膜固體的重量，

(c)從0.5重量％到3重量％的至少一種丙烯酸酯化硅氧烷，基于固化薄膜固體的重量，

以及

2)用從約350nm到約600nm的光來輻射所獲得的組合物。

光引發劑(b)是，例如，酰基膦氧化物光引發劑，丙烯酸酯化硅氧烷(c)是，例如單官能的丙烯酸酯硅氧烷。

對組合物的輻射，是通過如下光進行的，例如包括波長約350nm到約600nm的光，例如，約375nm到約500nm，例如，約390nm到約450nm，例如，熒光燈泡的可見光或者發光二極管光源的輻射。