[發明專利]基于氫氟烯烴的組合物

有效

• 申請號: 200980122002.5
• 申請日: 2009-05-14
• 公開（公告）號: CN102066518A
• 公開（公告）日: 2011-05-18
• 發明（設計）人: 維薩姆·拉切德
• 申請（專利權）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C09K3/30
• 分類號: C09K3/30;C09K5/04;C08J9/14
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

本發明涉及包含氫氟烯烴的組合物以及它們作為傳熱流體、發泡劑、溶劑和氣溶膠的用途。

在蒙特利爾商議了由損耗大氣臭氧層(ODP：臭氧損耗潛勢)的物質所引起的問題，在蒙特利爾簽署了強制減少氯氟烴(CFC)的制造和使用的議定書。該議定書已經形成這樣的修正案的主題，所述修正案要求撤消CFC并且將規章管理擴展至其它產品，包括氫氯氟烴(HCFC)。

制冷工業和制造空調的工業已經在這些制冷劑的替代方面進行了大量投資，因此氫氟烴(HFC)已經上市。

用作發泡劑或溶劑的(氫)氯氟烴也已經被HFC替代。

在機動車工業中，許多國家中出售的車輛的空調系統已經由氯氟烴(CFC-12)制冷劑變為對臭氧層的危害較小的氫氟烴(1，1，1，2-四氟乙烷：HFC-134a)制冷劑。然而，從由京都議定書所設定的目標的觀點來看，HFC-134a(GWP＝1300)被認為具有高的熱值(heating?power)。制冷劑對溫室效應的貢獻通過標準即GWP(全球增溫潛勢)量化，GWP是熱值的集中體現，將二氧化碳作為基準值1。

由于二氧化碳是無毒的和不可燃的并且具有非常低的GWP，因此已經提出將二氧化碳作為HFC-134a的替代品用作空調系統的制冷劑。然而，使用二氧化碳具有若干缺點，所述缺點特別是與在現有設備和技術中使用二氧化碳作為冷卻劑時的非常高的壓力有關。

文獻JP?4110388描述了其中m和n代表1～5的整數(包括端點)且m+n＝6的式C₃H_mF_n的氫氟丙烯(特別是四氟丙烯和三氟丙烯)作為傳熱流體的用途。

文獻WO?2004/037913公開了包含至少一種具有3個或4個碳原子的氟烯烴的組合物作為傳熱流體的用途，所述氟烯烴特別是五氟丙烯和四氟丙烯，優選具有至多150的GWP。

文獻WO?2005/105947教導了向四氟丙烯(優選1，3，3，3-四氟丙烯)中添加助發泡劑(coblowing?agent)，例如二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、四氟乙烷、二氟乙烷、七氟丙烷、六氟丙烷、五氟丙烷、五氟丁烷、水和二氧化碳。

文獻WO?2006/094303公開了包含70.4重量％的2，3，3，3-四氟丙烯(1234yf)和29.6重量％的1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)的共沸組合物。該文獻還公開了包含91重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和9重量％的二氟乙烷(HFC-152a)的共沸組合物。

本申請人公司現已開發了包含氫氟丙烯的組合物，其不呈現上述缺點并且既具有零ODP又具有比現有HFC例如R407C(HFC-134a(52重量％)、HFC-125(25重量％)和HFC-32(23重量％)的三元混合物)的GWP低的GWP。

此外，這些組合物是準共沸的(quasiazeotropic)。

根據本發明的組合物的特征在于它們包含10～90重量％的2，3，3，3-四氟丙烯、5～85重量％的HFC-134a和2～20重量％的HFC-152a。

根據本發明的優選形式，所述組合物包含2～15重量％的HFC-152a、15～70重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和15～70重量％的HFC-134a。

包含10～11重量％的HFC-152a、82～83重量％的2，3，3，3-四氟丙烯和6～7重量％的HFC-134a的組合物是特別有利的。這些組合物是共沸的并且在1巴絕對壓力下具有-29.5℃(±0.5℃)的沸點。

有利地，根據本發明的組合物主要包含作為(飽和的或不飽和的)氫氟烴的2，3，3，3-四氟丙烯、HFC-134a和HFC-152a。

根據本發明的組合物可用作傳熱流體并且特別適合用于用于空氣調節和加熱的壓縮系統，特別是熱泵，其優選作為R407C和HFC-134a的替代品用于上述用途。這些組合物可在新裝置中替代R407C，而對于HFC-134a，這些組合物在現有裝置和新裝置兩者中替代HFC-134a都是合適的。

根據本發明的組合物可包含2，3，3，3-四氟丙烯的穩定劑。所述穩定劑占全部組合物的至多5重量％。